AbstractBei der Elektrolyse der Doppelfluoride der 3. bis 6. Gruppe des Periodensystems wie KYF4, K2TiF6, K2TiF6, K2NrF6, K2NbF7, K2TaF7und KUF5treten beim Arbeiten in offenen Gefäßen Oxyfluoride, niedere Fluoride und Oxyde auf, die einen besonderen eigentümlichen Verlauf der Elektrolysen bedingen. Es werden Messungen der Polarisationsspannungen, der Zusammensetzung der Anodengase und die anodischen Stromausbeuten mitgeteilt. Das Auftreten von Verbindungen niedriger Wertigkeitsstufen macht sich in charakteristischen Knicken der Polarisationsspannungs‐Zeitkurve bemerkbar. Das Auftreten von Oxyfluoriden neben Oxyden macht sich dadurch bemerkbar, daß als Anodengase in erster Linie CO2und CO neben geringeren Mengen an CF4gefunden w