Radialkationen der Zusammensetzung [H3PS]+(m/z66) entstehen beim EI-Zerfall (70eV) von ionisiertem Diethylphosphinsulfid Et2HP(S). Aus der Analyse des Stoßaktivierungs(CA)-Massenspektrums der Ionenm/z66 und aus thermochemischen Daten sowie den Ergebnissen semiempirischer MO-Rechnungen (MNDO) ergibt sich, daß bei ihnen die Struktur [H2P-SH]+.(Cs) gegenüber [H3PS]+.(C3v) bzw. [HPSH2]+.(Cs) bevorzugt ist. Mittels der jüngeren Technik der Neutralisations-Reionisations-Massenspektrometrie (NRMS) konnte gezeigt werden, daß Ionen der Struktur [H2PSH]+.durch Neutralisation in Neutralmoleküle H2P-SH übergeführt werden können, die in der verdünnten Gasphase stabil sind.