AbstractQuecksilber(II)‐halogenide bilden mit sekundären Phosphanen Koordinationsverbindungen [HgX2(HPR2)n] (1 – 3, X = Cl, Br, I; R =tBu, Cyclohexyl; n = 1,2). Dehydrohalogenierung dieser Komplexe mit Et3N ergibt die unsymmetrischen Phosphinoquecksilberverbindungen XHgPR2(4,5), die auch aus HgX2und LiPR2bzw. durch Synproportionierung von Hg(PR2)2(R =tBu) und HgX2zugänglich sind. IHgPCy2(5c) koordiniert Iodid unter Bildung anionischer Komplexe mit (Hg – P)4‐8‐Ring‐Strukturen6, 7, in denen erstmals Kopplungskonstanten2J(199Hg,199Hg) gemessen werden (24