AbstractOn a préparé une série de dérivés du n pentatriacontane, considérés comme substances modèles de macromolécules. Leurs solutions benzèniques diluées, ont permis d'étudier l'influence du substituant sur l'énergie libre molaire partielle\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {\Delta F_0 } $\end{document}du solvant, en particulier sur le deuxième coefficientA2du développement de\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {\Delta F_0 } $\end{document}en série de puissances de γ, la concentration molaire du soluté. Les coefficients ont été comparés directement à celui de la substance mère par la méthode de la distillation isotherme. II apparait que le branchement augmenteA2, alors que l'ablation d'un CH2de la chaǐne ou un substituant phényl n'ont que peu d'influence. Le substituant Cl, et plus encore I'introduction d'une double liaison font au contraire décroǐtreA2. Dans ce dernier cas, on a pu constater que l'effet est additif (si les deux doubles liaisons sont assez éloignées) et indépendant de la position de la double liaison dans la chaǐne. La mesure directe de la chaleur de dilution semble donner la somme de la vraie chaleur de dilution, plus une chaleur de désorbtion. Ces chaleurs mesurées sont relativement peu différentes d'un produit à l'autre. Leurs différences permettent d'estimer l'influence de ces substituants sur l'entropie molaire partielle du solvant\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {\Delta S_0 } $\end{document}en particulier sur le deuxième coefficientbde son développement en série de γ. On retrouve sen