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Berechnung spezifischer Geschwindigkeitskonstantenk(E)für Zerfallsreaktionen I. Pyrolyse und Photolyse von NO2

 

作者: H. Gaedtke,   J. Troe,  

 

期刊: Berichte der Bunsengesellschaft für physikalische Chemie  (WILEY Available online 1973)
卷期: Volume 77, issue 1  

页码: 24-29

 

ISSN:0005-9021

 

年代: 1973

 

DOI:10.1002/bbpc.19730770108

 

出版商: Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA

 

数据来源: WILEY

 

摘要:

AbstractNach der Theorie des aktivierten Komplexes werden spezifische Geschwindigkeitskonstantenk(E)für Zerfallsreaktionen bei verschiedenen AnregungsenergienEberechnet. Zur Lokalisierung der Lage aktivierter Komplexe wird das Prinzip des Minimums der Zustandsdichte systematisch angewandt. Wegen der starken Kopplung zwischen Reaktionskoordinate und Molekülrest liegen die aktivierten Komplexe weit vor den Zentrifugalmaxima. Ihre Lage hängt stark von der Anregungsenergie, jedoch nur schwach vom Rotationszustand ab. Bei zu hohen Anregungsenergien existieren aktivierte Komplexe im definierten Sinne nicht mehr. Die Berechnungen vonk(E)stehen in guter Übereinstimmung mit Experimenten zur Photolyse von NO2sowie zur thermischen Dissoziation und Rekombination O + NO  NO2im Hochdruckbe

 

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