Berechnung spezifischer Geschwindigkeitskonstantenk(E)für Zerfallsreaktionen I. Pyrolyse und Photolyse von NO2
作者:
H. Gaedtke,
J. Troe,
期刊:
Berichte der Bunsengesellschaft für physikalische Chemie
(WILEY Available online 1973)
卷期:
Volume 77,
issue 1
页码: 24-29
ISSN:0005-9021
年代: 1973
DOI:10.1002/bbpc.19730770108
出版商: Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA
数据来源: WILEY
摘要:
AbstractNach der Theorie des aktivierten Komplexes werden spezifische Geschwindigkeitskonstantenk(E)für Zerfallsreaktionen bei verschiedenen AnregungsenergienEberechnet. Zur Lokalisierung der Lage aktivierter Komplexe wird das Prinzip des Minimums der Zustandsdichte systematisch angewandt. Wegen der starken Kopplung zwischen Reaktionskoordinate und Molekülrest liegen die aktivierten Komplexe weit vor den Zentrifugalmaxima. Ihre Lage hängt stark von der Anregungsenergie, jedoch nur schwach vom Rotationszustand ab. Bei zu hohen Anregungsenergien existieren aktivierte Komplexe im definierten Sinne nicht mehr. Die Berechnungen vonk(E)stehen in guter Übereinstimmung mit Experimenten zur Photolyse von NO2sowie zur thermischen Dissoziation und Rekombination O + NO NO2im Hochdruckbe
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