AbstractDie Reaktion vonN‐Sulfinylaminen mit (Methylthio)organylboranen verläuft quantitativ nach RNSO + 3 R′2BSCH3→RN(BR′2)SSCH3+ CH3SSCH3+ [(CH3)2B]2O unter Einschiebung der N = S‐Doppelbindung in die BS‐Bindung und einer komplexen Redoxreaktion. Die entstehenden (Dimethylboryl)(methyldithio)amine sind monomer, der Reaktionsverlauf hängt von sterischen sowie den Effekten reaktiver Nachbargruppen ab. Mit 2‐(Sulfinylamino)benzonitril entsteht so nach doppelter Einschiebung und Eliminierung von B(CH3)3Verbindung4, ausN,N′‐Disulfinyldiaminen mit CH3B(SCH3)2die Ringverbindungen7, 8und9, während difunktionelleN‐Sulfinylamine mit (CH3)2BSCH3die offenkettigen Derivate5und6ergeben. AusN‐Sulfinylsulfonamiden werden mit (CH3)2BSCH3N‐(Dimethylboryl)‐N‐(methyldithio)sulfonamide (10) erhalten und mitN‐Sulfinylbenzamid entsteht die koordinativ dimerisierte Verbindung12. Alle Verbindungen wurden analytisch sowie spektroskopisch (MS; NMR:1H,11B,19F) charakterisiert. NeueN‐Sulfinylami