AbstractDer thermische Zerfall der Metallborfluorid‐Ammoniakate wurde eingehend untersucht. Dabei wurde festgestellt, das nur das Cd(NH3)6(BF4)2und das ihm entsprechende neu hergestellte Zn(NH3)6(BF4)2reversibel Ammoniak unter Bildung der entsprechen‐ den Tetramminsalze abzuspalten vermögen. Bei weiterem Abbau zerfallen diese Tetramminsalze ebenso wie Ni(NH3)6(BF4)2in irreversibler Reaktion, wobei Metallfluorid, Ammoniak und ein als Sublimat auftretendes Kondensationsprodukt BF3· NH3entstehen. Der Zerfall erfolgt nach dem allgemeinen Schema: Me(NH3)x(BF4)2→ MeF2+ 2BF3· NH3+ (x – 2) NH3, wobei für das Nickelsalz x = 6, für das Cadmium‐ und Zinksalz x = 4 zu setzen ist. Der Abbau des Cr(NH3)6(BF4)3verlüuft analog unter Bildung von CrF3· Das Co(NH3)6(BF4)3erleidet beim thermischen Zerfall eine teilweise „Selbstreduktion”︁, es entsteht dabei CoF2, die Reaktion verläuft folgendermaßen: 3CO(NH3)6(BF4)3→ 3COF2+ 6BF3NH3+ 3BF4NH4+ 8NH3+ N2/2. Beim Abbau des Ag(NH3)BF4führt die „Selbstreduktion”︁ quantitativ zum metallischen Silber nach: Ag(NH