AbstractDirekte Umsetzung von Pentafluorbrombenzol mit einem Silicium‐Kupfer‐Kontakt führt zur Bildung von (C6F5)2SiBr2(1) und C6F5SiBr3(2) neben (C6F5)3SiBr und Decafluorbiphenyl. Analog reagiert C6F5Br mit einer Ge/Cu‐Mischung zu (C6F5)2GeBr2(3) und C6F5GeBr3(4). Eine Übertragung dieser Direktsynthese auf die Darstellung von Pentafluorphenyl‐brom‐stannanen und ‐bromplumbanen und die Gewinnung anderer Pentafluorphenyl‐halogen‐silane ist mit dieser Methode nicht oder nur begrenzt möglich. Hydrolyse von1–4führt zu (C6F5)2Si(OH)2(5), [(C6F5)2SiO]n, (C6F5SiO1.5)n, [(C6F5)2GeO]3und (C6F5GeO1.5)n. Bei Umsetzungen mit Fluorierungsmitteln resultieren (C6F5)2SiF2, C6F5SiF3, (C6F5)2GeF2und C6F5GeF3. Mit Alkyl‐Grignard‐Reagentien bilden sich die entsprechenden Pentafluorphenyl‐alkylsilane und ‐alkylgermane, z. B. (C6F5)2Si(C2H5)2, C6F5Si(C2H5)3, (C