AbstractLa diffusion Raman ultra‐rapide permet d'étudier les phénomènes très brefs qui président à la génération de la détonation dans des explosifs secondaires nitrés. D'après une étude théorique précédente, il existe pour ces explosifs une liaison de type RNO2par où débute la réaction de décomposition explosive sous choc. Cette étude théorique a été vérifiée expérimentalement sur deux de ses conclusions: le changement de phase de la pentrite et les modifications de structure électronique affectant l'une des liaisons ONO2sous choc. Pour ce faire, une étude de la pentrite à l'état monocristallin a été réalisée par spectrométrie Raman classique en vue d'une attribution complète du spectre. Il a été en même temps observé des éclatements des modes polaires du fait de l'absence de centre d'inversion dans la maille. L'étude expérimentale entreprise par la suite a nécessité une mise au point du montage Raman avant de conduire aux résultats montrant, outre de faibles déplacements de fréquence, d'importantes variations d'intensit