AbstractDans le cadre de l'étude de la corrélation structure‐réactivité dans la réaction d'acylation du toluène par des chlorures d'acide, catalysée par le chlorure d'aluminium, on a étudié le comportement de divers chlorures de cinnamoyle, substituées en méta ou en para.La réaction se présente comme une réaction de deuxième ordre, d'un ordre un part rapport à chacun des réactifs. Les réactivités relatives sont corrélées d'une manière satisfaisante par l'équation de Hammett, avec une constante de réaction égale à + 1,656. La série de réactions est essentiellement isoentropique, comme on démontre par application rigoureuse de la relation isocinétique. La distribution des isomères dans la réaction sur le toluène, est constante dans toute la série de réactions étudiée, c'est‐à‐dire indépendante de la nature du substituant dans le chlorure d'acide. Ce résultat (d'ailleurs aussi observé dans la réaction de benzoylation du toluène par des chlorures de benzoyle substitués) est discuté en fonction des facteurs qui déterminent la distribution des isomères dans les réactions électrophiles en chimie aromatique.On pourrait s'attendre à une analogie très marquée entre la série de réactions étudiée et celle de la benzoylation du toluène. Si l'on exprime cette comparaison d'une manière quantitative, notamment par le facteur d'atténuation de l'effet de substituant, on constate que les deux réactions sont nettement différentes: le facteur de transmission prendrait ici la valeur exceptionelle de 0,