AbstractDie thermische Behandlung substituierter bicyclo‐[1.2.2]‐heptene führt ähnlich wie die der Maleinsäure‐anhydrid‐Addukte substituierter Cyclopentadiene1,2zu einem strukturellen Umbau. Neben dem Übergang des 1‐Alkyl‐bicyclo‐heptensing 2‐Alkyl‐bicyclo‐hepten und umgekehrt, tritt noch eine bisher unbekannte Umlagerung einer Bicyclo‐[1.2.2]‐hepten‐ in eine semicyclische Doppelbindung auf. Dadurch ergeben sich interessante Synthesemöglichkeiten für das Norcamphen, 2‐Äthyliden‐ und 2‐Isopropyliden‐bicyclo‐[1.2.2]‐heptan; santen geht analog inendo‐2