AbstractCyclohexylidenmethyl‐triflat (2), Cyclobutylidenmethyl‐triflat (5), 1‐Cyclopenten‐1‐yl‐triflat (7), Bicyclo[3.1.0]hex‐2‐en‐2‐yl‐triflat (9), 1‐Cyclobutylidenethyl‐triflat (19) und 2‐Methyl‐1‐cyclopenten‐1‐yl‐triflat (29) wurden in Lösungsmitteln verschiedener Ionisierungsstärke und Nucleophilie solvolysiert und die Solvolyseprodukte aufgeklärt. Die Cyclobutylidenalkyl‐triflate solvolysieren über Ionenpaarmechanismen (Vinylkationen) unter Umlagerung zu Cyclopenten‐ und Cyclopentanon‐Derivaten. Die 1‐Cyclopenten‐1‐yl‐triflate reagieren nicht über Vinylkationen als Zwischenstufe,