AbstractUnterwirft man die unverzweigten Monoolefine vom Penten bis zum Decen der Kochschen Carbonsäure‐Synthese, so entstehen durch Anlagerung von CO und H2O oder CH3OH in Gegenwart stark saurer Katalysatoren neben den zu erwartenden sekundaren Säuren stets auch Gemische eines ganz bestimmten Typs tertiärer Säuren bzw. der Methylester dieser Säuren. Beim Arbeiten mit bortrifluorid‐haltigen Katalysatoren wird für die sekundären Säuren eine Isomeren‐Verteilung gefunden, die sich im untersuchten Bereich unabhängig von den Reaktionsbedingungen einstellt und mit den Werten gut übereinstimmt, die man aus den Isomerisierungs‐Gleichgewichten der entsprechenden n‐Olefine errechnet. Mit konzentrierter H2SO4als Katalysator erhält man einen größeren Anteil tertiärer Sauren als mit BF3‐haltigen Katalysatoren; unter den sekundären Säuren überwiegen (mit H2SO4als Katalysator) die Isomeren, deren COOH‐Grupp