Synthese und Umlagerung 1‐substituierter Bicyclo[2.2.0]hexane
作者:
Wolfgang Kirmse,
Peter Sandkühler,
期刊:
Liebigs Annalen der Chemie
(WILEY Available online 1981)
卷期:
Volume 1981,
issue 8
页码: 1394-1406
ISSN:0170-2041
年代: 1981
DOI:10.1002/jlac.198119810808
出版商: WILEY‐VCH Verlag
数据来源: WILEY
摘要:
AbstractAusgehend von 7‐Oxobicyclo[2.2.1]heptan‐1‐carbonylchlorid(3)wurde Bicyclo[2.2.0]hexan‐1‐carbonsäure(9)durch Hunsdiecker‐Abbau und Favorskii‐Umlagerung dargestellt. Die Umwandlung von9in 1‐Methoxybicyclo[2.2.0]hexan(15)über das Methylketon12und Acetat13wurde durch die leichte Homoketonisierung des nicht isolierbaren Bicyclo[2.2.0]hexan‐1‐ols(14)erschwert. Entsprechend hydrolysierte Bicyclo[2.2.0]hexan‐1‐amin leicht, während sichN,N‐Dimethylbicyclo[2.2.0]hexan‐1‐amin(17)als beständiger erwies. Die Thermolyse von Bicyclo‐[2.2.0]hexan‐1‐carbonsäure‐methylester(10)zeigte eine „normale”︁ Beschleunigung (ΔEaca.6 kcal/mol = 25 kJ/mol). Der Einfluß von 1‐Acetoxy‐, 1‐Methoxy‐ und 1‐Dimethylaminogrup
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