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Synthese und Umlagerung 1‐substituierter Bicyclo[2.2.0]hexane

 

作者: Wolfgang Kirmse,   Peter Sandkühler,  

 

期刊: Liebigs Annalen der Chemie  (WILEY Available online 1981)
卷期: Volume 1981, issue 8  

页码: 1394-1406

 

ISSN:0170-2041

 

年代: 1981

 

DOI:10.1002/jlac.198119810808

 

出版商: WILEY‐VCH Verlag

 

数据来源: WILEY

 

摘要:

AbstractAusgehend von 7‐Oxobicyclo[2.2.1]heptan‐1‐carbonylchlorid(3)wurde Bicyclo[2.2.0]hexan‐1‐carbonsäure(9)durch Hunsdiecker‐Abbau und Favorskii‐Umlagerung dargestellt. Die Umwandlung von9in 1‐Methoxybicyclo[2.2.0]hexan(15)über das Methylketon12und Acetat13wurde durch die leichte Homoketonisierung des nicht isolierbaren Bicyclo[2.2.0]hexan‐1‐ols(14)erschwert. Entsprechend hydrolysierte Bicyclo[2.2.0]hexan‐1‐amin leicht, während sichN,N‐Dimethylbicyclo[2.2.0]hexan‐1‐amin(17)als beständiger erwies. Die Thermolyse von Bicyclo‐[2.2.0]hexan‐1‐carbonsäure‐methylester(10)zeigte eine „normale”︁ Beschleunigung (ΔEaca.6 kcal/mol = 25 kJ/mol). Der Einfluß von 1‐Acetoxy‐, 1‐Methoxy‐ und 1‐Dimethylaminogrup

 

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