AbstractDie Temperaturabhängigkeit der Ammoniak‐Diffusion in 14 transparenten filmbildenden Polymeren wurde zwischen 15 und 90°C mit Hilfe einer neuen absorptionsspektroskopischen Methode untersucht. Eine lineare Freie‐Energie‐Beziehung zwischen der Aktivierungsenergie der Diffusion (ED) und dem präexponentiellen Faktor der Arrhenius‐Gleichung (DO) entspricht dem Verhalten permanenter Gase im Glaszustand der Polymeren, die NH3‐Diffusionskoeffizienten sind jedoch im Mittel etwa eine Größenordnung kleiner. Wie ein Vergleich der Aktivierungsenergien für die Diffusion von Ammoniak und Sauerstoff in drei Polymeren zeigt, ist dafür nicht ein größerer effektiver Van‐der‐Waals‐Radius des NH3verantwortlich, sondern die verminderte Aktivierungsentropi