AbstractDas Verhalten von [8]Paracyclophanen, die in der Polymethylenbrücke funktionelle Gruppen tragen, wird untersucht. Die Reaktion vontrans‐[8]Paracyclophan‐4‐en (3) mit Dichlor‐ bzw. Dibromcarben liefert unter ausschließlicher Reaktion der Brückendoppelbindung die Addukte14und15. Durch Reduktion von14mit Natrium/flüssigem Ammoniak wird16erhalten, das auch direkt durch Methylenierung von3mit Diazomethan/Kupfer(I)‐chlorid entsteht. Reaktion von15mit Methyllithium liefert das Allen17. Diecis‐Hydroxylierung von3mit Osmiumtetraoxid/Pyridin führt über den Komplex18zumcis‐Diol19. Epoxidierung von3mit 3‐Chlorperbenzoesäure ergibt das Epoxid20, das gegenüber basischen Reagenzien stabil ist, jedoch von Lithiumaluminiumhydrid bzw. ‐deuterid zu21und22geöffnet wird. Auch die Bromanlagerung an3verläuft alscis‐Addition zu23. Die Zuordnung der Stereochemie von14 – 17und19 – 23erfolgt auf Grund der Kernresonanzspektren bzw. von Spektrenvergleichen. Zersetzung des Bistosylhydrazons24, das aus9undp‐Toluolsulfonohydrazid in quantitativer Ausbeute entsteht, mit Natriummethylat liefert ein Diengemisch, aus dem chroma