AbstractUm den Einfluß von Substituenten an der Carbonylgruppe auf die 1,5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung von perchlorierten cis‐Pentadienonen zu bestimmen, wurden die Ketone I c ‐ m synthetisiert. Die Verbindungen I c ‐ i sind über die Alkohole 5c‐ i aus dem Aldehyd 1 a mit Grignard‐Reagenzien zugänglich. Verbindung 1 i ist auch durch Friedel‐Crafts‐Acylierung von Toluol mit 1 r erhältlich. Dieselbe Methode wurde zur Darstellung von 1 k ‐ m herangezogen. Die thermische Umlagerung der Pentadienone 1 zu den Säurechloriden 3 wurde durch Überführung der zugehörigen Säuren 9 und der Ausgangsketone 1 in die Pyrone 8 präparativ abgesichert. Aus der IR‐spektroskopisch verfolgten Kinetik wurden die Aktivierungsparameter abgeleitet. Die Ergebnisse sind im Einklang mit einer 2H‐Pyranbildung im ersten Reaktionsschritt. Elektronendonatoren wirken im allgemeinen aktivierend, El