摘要:

AbstractNach einer kurzen historischen Einleitung wird die Bedeutung synthetischer Polymernetzwerke im Hinblick auf ihre wirtschaftliche und phänomenologische Wichtigkeit betrachtet. Unterschiede und Überschneidungen beim Aufbau von Duromer‐und Elastomer netzwerken werden herausgestellt. Eine Auswahl von Beispielen wird zur Verdeutlichung der verschiedenen Vernetzungsmöglichkeiten herangezogen, z.B. Strahlung, Peroxide, Schwefel usw. Urethanbrückenbildung aus verschiedenen Reagenzien, Cycloadditionen und lichtsensibilisierte Netzbrücken stellen neuartige Systemed dar.Schlißlich werden willkürlich einige Probleme angesprochen, die weiterhin von Interesse sein

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1979.050760101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEinige allgemeine Gesichtspunkte bei Vernetzungsreaktionen und Netzwerkstrukturen, die von linearen oder verzweigten Polymeren abgeleitet sind, werden diskutiert. Es wird eine kurze Übersicht von neueren Publikationen auf diesem Gebiet gegeben

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1979.050760102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

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AbstractThe monomer sequence CF2CF(CF3)CH2CF2CF2CF(CF3) has been identified by19FNMR as the selectively base‐sensitive site of poly(vinylidene fluoride/hexafluoropropylene). Similar studies of other vinylidene fluoride (VF2) copolymers with either tetrafluoroethylene (TFE) or perfluoro(methyl vinyl ether) (PMVE) show that the generalized base‐sensitive site of VF2copolymers which contain one or more perfluorinated monomers can be formulated as:Depending on the nature of A, treatment with bases can lead to elimination of HF or the elements of CF3OH. In perfluoro(methyl vinyl ether)‐containing copolymers a major pathway of elimination from the intermediate carbanion involves loss of−OCF3,which decomposes to COF2and−F. With benzylamine, COF2was efficiently trapped as dibenzylurea by the excess base. The structural unit of PMVE is therefore substantially degraded when such copolymers are subjected to basic curatives. The use of PMVE in fluoroelastomer technology is therefore reserved for TFE‐based ultra‐high performance perfluoroelastomers, and for peroxide‐curable hydrofluoroelastomers designed for excellent low‐temperature service.The relative reactivity of HFP‐VF2‐HFP and TFE‐VF2‐TFE sites toward basic nucleophiles was determined in solution at room temperature. Whereas the two sites undergo HF elimination with similar ease, subsequent nucleophilic attack on the formed unsaturation by unreacted base or another nucleophile clearly differentiates these two sites. This differential reactivity is consistent with the differing vulcanization rates and vulcanizate stabilities of poly(VF2/H

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1979.050760103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

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AbstractDicumylperoxid‐vernetztes cis‐1,4‐Polybutadien wird bezüglich seiner Mikrostruktur chemisch durch Metathese‐Abbau und physikalisch durch uniaxiale Kompression und Quellung charakterisiert. Der Metathese‐Abbau mit einem niedermolekularen Olefin am Katalysator WCl6/(CH3)4Sn spaltet das Polymernetz in GC‐nachweisbare Netzkettenfragmente und GPC‐nachweisbare Netzstellenfragmente. Die durch Analyse der Netzstellenfragmete erhaltenen Daten sprechen für eine hohe Funktionalität der Vernetzungsstellen (f = 18) und für eine Vulkanisation durch cyclisierende Polyreaktion über die 1,4‐Doppelbindungen. Die durch Abbau und Kompression bestimmten Netzketten‐Konzentrationen v sind vergleichbar. Aus Quellung und Kompression ist der Flory‐Huggins‐Wechselwirkungsparameter χ in Abhängigkeit vom

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1979.050760104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

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AbstractNach einer allgemeinen Diskussion der technischen Bedeutung und der Definition von Präpolymeren und ihrer Abgrenzung von Monomeren und Polymeren wird eine beispielhafte Auswahl verschiedener chemisch‐präparativer Möglichkeiten des Aufbaus von Präpolymeren und ihrer Weiterreaktion zu Netzwerken durch Polykondensation, Polymerisation oder Polyaddition gegeben: Polysulfide, Silikonharze, Epoxidharze, Sulfoniumphenolate, cyclische Aminophospazene, telechele Polydiene.Die größte Bedeutung haben Präpolymere im Rahmen der Herstellung von Polyurethanen (PUR) nach dem Isocyanat‐Polyadditonsverfahren. Dies wird and Hand einer Übersicht über neuere Bausteine für dieses Verfahren sowie den Aufbau von Hauptvalenz und Nebenvalenz‐Elastomer‐Netzwerken sowie den Aufbau von Hauptvalenz und Nebenvalez‐Elastomer‐Netzwerken sowie Duromeren durch ein‐oder mehrstufige Präpolymer‐Verfahren gezeigt. Moderne, auf Präpolymere abgestimmte Technologien ermöglichen den Polymeraufbau unter Formgebung in rationeller Weise bei geringem Druck und ohn Wärmeeinwirkung. Aktuelle Entwicklungen sind die Schubmodulerhöglichung von PUR‐Elastomer‐Schaumstoffen durch zweiphasige Polyätherpräpolymere sowie die Verbesserung des Brandverhalten von PUR‐Hartschaumstoffen, z. B. durch Isocyanurat‐Strukturen. Spezielle mehrstufige Präpolymerverfahren sind auf den Aufbau von Netzwerken im wäßrigen Zweiphasensystem abgestimmt und erlauben die Herstellung vernetzter PUR‐Dispersionen. In Abhängigkeit von chemischer Struktur und Art der Mischung mit Wasser können auch Schaumstoffe, Pulver, Mikrokapseln und Poromere erhalten werden.Das Ergebnis der Netzwerkbidung aus Präpolymer‐Gemischen ist unterschiedlich und hängt von einer Reihe von Parametern ab. Emulsionen aus NCO‐Präpolymeren und Wasserglas härten zu

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1979.050760105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

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AbstractEine Methode zur Berechnung des Vernetzungsgrades von Systemen aus niedermolekularen Ausgangssubstanzen wird beschrieben. Damit ist es möglich, die Beeinflussung der Glasübergangstemperatur Polymerer Netzwerke durch Vernetzungsgrad und Chemische Zusammensetzung quantitativ zu bestimmen. Dies wird am Beispiel von vernetzten Polyurethanen erlätert.An Polyestermelaminharzen wird gezeigt, daß das Molekulargewicht des Polyesters und der Vernetzungsgrad des Netzwerks bei der Entwicklung von lösungsmittelarmen Bindemitteln für die Lackindustrie von großer Bedeutung sind bezüglich Feststoffgehalt und Ablaufve

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1979.050760106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

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AbstractEs werden das Spannungs‐Dehnungs‐ und das spannungsoptische Verhalten sowie insbesondere der energieelastische Anteil der rücktreibenden Kraft für kurzkettige Netzwerke im gummielastischen Zustand behandelt. Die Grundlage dazu ist die Statistik kurzer Modellketten mit N = 4 bis 14 Bindungen, die einerseits die notwendigen Voraussetzungen haben, insbesondere diskrete Konformationen von im allgemeinen unterschiedlicher Energie, andererseits so einfach sind, daß alle möglichen Konoformationen dargestellt und ausgewertet werden können. Mit den Ergebnissen kann das Verhalten von Polymernetzwerken mit breiter Kettenlängenverteilung erklärt werden, soweit es durch einen hohen Anteil kurzer Ketten beeinflußt wird. Schließlich wird auf eine bisher nicht beschriebene, für Netzwerke spezifische Umwandlungsar

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1979.050760107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn einer kurzen übersicht werden thermoreversibel vernetzbare Polymere vom Typder EPM‐Kautschuke, der segmentierten Polyetherester‐Elastomeren und der Styrol‐Dien‐Blockcopolymeren behandelt. Zusammenhänge zwischen Molekülstrukturen und einigen Eigenschaften werden beschrieben. Ausführlicher wird auf die besonde gründlich untersuchte Styrol‐Butadien‐Styrol‐Dreiblockcopolymeren eingegangen. Hier liegen detaillierte experimentelle und auch theoretische Erkenntnisse über die Morphologie, die‐taillierte experimentelle und auch theoretische Erkenntnisse über die Morphologie, die mechanischen und rheologis

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1979.050760108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch anionische Polymerisation von 1,4‐Divinylbenzol werden reaktive Mikrogele erhalten, die einen ungewöhnlich hohen Anteil an anhängenden Vinylgruppen besitzen. Bei niedriger Initiatorkonzentration entstehen schwach verzweigte oder sogar lineare Polymere. Bei 1,4‐Diisopropenylbenzol ist die Tendenz der zweiten Doppelbindung, bei der Polymerisation nicht zu reagieren, noch ausgeprägter. Es wird der Unterschied zur radikalischen Emulsionspolymerisation hervorgehoben und das ungewöhnliche Verhalten von solchen tetrafunktionellen Monomeren bei der anionischen Polymerisation dis

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1979.050760109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY

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AbstractNach Erläuterung der Aufbauprinzipien quellfühiger Kohlenhydratgele in Natur und Technik wird über eigene Arbeiten zur Herstellung, Charakterisierung und Anwendung von quellfähigen ionischen und nichtionischen Kohlenhydratethern berichtet. Zur Synthese werden Cellulose.und Stärke durch Veretherung und Vernetzung zu in Wasser mehr oder weniger hoch gequollenen Gelen gezielt umgesetzt. Es wird auf die Abhängigkeit der erhaltenen Eigenschaften von der Substitution und der Vernetzung eingegangen, und es werden neue Anwendungsmöglichkeiten aufg

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1979.050760110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1979

数据来源: WILEY