摘要:

AbstractDie Mischbarkeit von chemisch unterschiedlich zusammengesetzten Polymeren kann mit Hilfe der Flory‐Huggins‐Gleichung für die freie Mischungsenthalpie abgeschätzt werden. Dabei werden als Maß für die thermodynamische Wechselwirkung zwischen den Polymeren der Huggins‐Parameter bzw. die Löslichkeitsparameter verwendet.Mit Hilfe dieses Formalismus wird der Einfluß der Parameter Temperatur sowie chemische Zusammensetzung, Molekulargewicht und Mischungsverhältnis der Komponenten auf die Mischbarkeitvon Homo‐ und Copolymeren im lösungsmittelfreien Zustand diskutiert.Anhand von experimentellen Ergebnissen (dynamisch‐mechanische und morphologische Untersuchungen an Kautschuk 1/Kautschuk 2, Thermoplast 1/Thermoplast 2 sowie Thermoplast/Kautschuk‐Mischungen) wird gezeigt, in welchen Fällen man mit Hilfe des Konzeptes der Löslichkeitsparameter zu brauchbaren Vorhersagen über die Mischbarkeit von

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1977.050580101

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn der Einführung werden Typen von polymeren Mehrphasensystemen nach verschiedenen Gesichtspunkten klassifiziert, und es wird auf die Bedeutung der übermolekularen Struktur für physikalische und chemische Eigenschaften hingewiesen. Schwerpunktmäßig werden sodann solche Methoden der Analyse der Überstruktur besprochen, bei denen chemische Reaktionen eine Rolle spielen. Diese Methoden beruhen auf der unterschiedlichen Reaktionsfähigkeit bzw. Zugänglichkeit der verschiedenen Phasen eines Mehrphasen‐systems für spezifische chemische Reagenzien. Als Beispiele werden die folgenden Stoff‐klassen und Methoden behandelt: selektive Kontrastierung für elektronenmikroskopische Abbildungen bei Butadien‐Styrol‐Blockcopolymeren und bei teilkristallinem Polyäthylen; Ordnungsphänomene und deren Charakterisierung durch mechanische Spektroskopie und selektive Hydrolyse in segmentierten Blockcopolyestern; chemische Reaktionen und gelchromatographische Analyse der Reaktionsprodukte bei teilkristallinen Polymeren zum Zweck der Aufklärung der Feinstruktur der Faltbereiche.Die Bedeutung solcher Reaktionen für den Stand des Wissens über den Aufbau der Überstruktur wird am Beispiel des Polyäthylens ausführlich und kritisch behandelt und mit den Ergebnissen rein physikalischer Methoden verglichen. Polyäthylenterephthalat wird als Beispiel für einen komplizierten und noch nicht völlig verstandenen Fall eines Mehrphasensystems ausführlich gewürdigt. Im letzten Abschnitt wird das Problem der Verteilung der Comonomereinheiten zwischen kristalliner und amorpher Phase bei statistischen. kristallisationsfähigen Copolymeren betrachtet. Experimentell ergibt sich, daß Comonomereinheiten in beträchtlichem Ausmaß in das Gitter des Kristalliten eingebaut werden. Es fehlt aber noch an einer theoretischen

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1977.050580102

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

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AbstractHandelsübliche Polycarbonate werden auf Basis von Bisphenol A hergestellt. Sie zeigen hohe Zähigkeit bei gleichzeitig hoher Wärmestandfestigkeit. Polycarbonate auf Basis anderer Bisphenole besitzen im allgemeinen eine geringere Zähigkeit, während andere Eigenschaften oft verbessert sind. So weist das Tetramethylbisphenol A—Polycarbonat (TMBPA–PC) z. B. eine hohe Einfriertemperatur (205°C) und eine gute Verseifungsstabilität auf, die Zähigkeit ist für einige Anwendungen jedoch nicht ausreichend.Die erwünschte Zähigkeitsverbesserung wird durch eine Modifizierung mit Styrol‐Butadien‐Pfropfpolymerisaten erreicht. Die resultierenden Polymerlegierungen haben aufgrund der guten Verträglichkeit von TMBPA‐PC mit Polystyrol eine hohe Wärmestandfestigkeit und eine gute Verarbeitbarkeit bei gleichzeitig großer Zähigkeit. Aufgrund des niedrigen Brechungsindexes (n D20= 1,546) des TMBPA‐PC können die Legierungen zudem t

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1977.050580103

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

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AbstractAn Mischungen verschiedener Pfropfkautschuke auf ABS‐, MBS‐ und AMBS‐Basis mit PVC werden die Beziehungen zwischen chemischer Zusammensetzung. morphologischem Aufbau und Eigenschaften untersucht. Mit steigendem Pfropfungsgrad lassen sich die Pfropfkautschuke besser in PVC dispergieren, und der Weißbruch der Mischungen verringert sich unter gleichzeitiger Abnahme der Schlagzähigkeit. Die besten Eigenschaften erhält man bei einer Kautschukteilchengröße von etwa 200 nm; die chemische Zusammensetzung von ABS‐Kautschuken ist für eine 75 S/25 AN‐Pfropfkomponente optimal. die auf Grund der Übereinstimmung ihres Löslichkeitsparameters (δ = 9.8) mit dem PVC‐Wert (δ = 9,6) auch gute Verträglichkeit erwarten läßt. In MBS‐Kautschuken ergeben steigende Styrol‐Anteile zwar transparentere Mischungen durch bessere Brechzahlangleichung, jedoch auch geringere Zähigkeiten infolge steigender Unverträglichkeit. Da steigende Methylmethacrylat‐Anteile gegenläufig wirken, erhält man sowohl hohe Transparenz als auch Verträglichkeit über Zwei‐Stufen‐Pfropfungen, bei denen zunächst Styrol oder SAN und dann Methylmethacrylat gesondert aufpolymerisiert werden.Die Elektronenmikroskopie von Weißbruchzonen zeigt, daß die in Analogie zu anderen kautschukmodifizierten Thermoplasten erwarteten „Crazes”︁ bei PVC nur untergeordnet auftreten. Dagegen werden viele aufgerissene Kautschukteilchen festgestellt, deren Häufigkeit bei verschiedenen Pfropfkautschuktypen mit der Weißbruchintensität korreliert. Messungen der Dichteabnahme in der Weißbruchzone stimmen quantitativ gut mit der mittleren Volumenzunahme der Kautschukteilchen (ausgewertet an Hand von elektronenmikroskopischen Aufnahmen) überein. Die Lichtstreuung der Weißbruchzone ist nach Polarisationsanalysen auch nicht durch Scherbänder oder Doppelbrechungseffekte verursacht, sondern beruht auf Grund von Ausrichtung, Streuwinkel‐ und Wellenlängenabhängigkeit sowie direkter Probenbeobachtung auf bandartigen Häufungen aufgerissener Teilchen. Diese markieren die sonst unsichtbaren Scherbänder, die bei starker Verformung von PVC auftreten. Durch die eingelagerten Kautschukteilchen wird die Auslösung der

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1977.050580104

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

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AbstractBlends aus Polyvinylchlorid (PVC) und chloriertem Polyäthylen (CPE) bilden ein schlagzähes Zweiphasensystem, welches bisher elektronenmikroskopisch nicht untersucht werden konnte. Durch ein neues chemisches Kontrastierungsverfahren wird die Abbildung des Zweiphasensystems im Elektronenmikroskop möglich. Aus den Morphologieuntersuchungen geht hervor, daß zu Beginn der Schmelzverarbeitung des Blends PVC‐Sekundärkörner (50–200 μm) durch die Weichphase in Primärkörner (0.1–1 μm) separiert werden. Durch die endliche Stabilität der PVC‐Primärkörner während der Verarbeitung. abhängig von Temperatur und Scherung in der Schmelze, bildet sich ein Kautschuknetzwerkäs. Verlieren die PVC‐Partikel durch Zusammenschmelzen ihre Identität, bricht das Kautschuknetzwerk zusammen. und der Kautschuk wird in der Hartmatrix fein dispergiert. Ähnliche morphologische Verhältnisse werden in den Schlagzähsystemen Polyvinylchlorid und Äthylen/Vinylacetat‐Copolymeren bzw. Polyvinylchlorid und Methylmethacrylat/Butadien

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1977.050580105

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

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AbstractNach einer Übersicht über die drei wichtigsten in Thermoplasten wirksamen Deformations‐ und Bruchmechanismen – dem quasi‐Sprödbruch, dem Bruch nach Scherdeformation und dem Bruch nach Verformung durch Craze‐Bildung – werden zunächst die allgemeinen Bruch‐ und Fließkriterien für hochpolymere Werkstoffe bei mehrachsiger Beanspruchung behandelt.In kautschukmodifizierten Polymersystemen wirken Craze‐Bildung und ‐Wachstum als wichtigste Verformungsmechanismen. Daher wird auf die damit zusammenhängenden Probleme ausführlicher eingegangen.Da die mechanischen Eigenschaften kautschukmodifizierter Systeme wesentlich durch die Art und den Einbau der Weichphase bestimmt werden, folgt eine kurze Darstellung der wichtigsten Zusammenhänge innerhalb dieses Fragenkomplexes. Dabei spielt auch die Wechselwirkung zwischen den beiden Verformungsmechanismen – durch Scherdehnung und durch Crazes – eine wichtige Rolle.In einem Anhang wird schließlich ein historischer Überblick über die Beobachtungen und Vorstellungen zum Thema „kautschukmodifizie

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1977.050580106

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

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AbstractDie Teilchenbildung bei der Herstellung von kautschukmodifiziertem Polystyrol durch Polymerisation einer styrolischen Polybutadienlösung führt im allgemeinen zu den bekannten “Zellenteilchen”. Ihre Größe und Größenverteilung hängt weitgehend von den rheologischen Verhältnissen in der polymerisierenden Lösung, besonders im Umsatzbereich unmittelbar nach der Phaseninversion, ab.Während der Polymerisation wird das Polybutadien durch Polystyrol gepfropft. Hohe Pfropfung führt u. U. zur Veränderung des morphologischen Typs der Teilchen. Außer Zellenteilchen sind „Knäuelteilchen”︁, „Kapselteilchen”︁, „Fadenteilchen”︁ und „Tropfenteilchen”︁ zu beobachten. Modellversuche mit A‐B‐Blockcopolymeren aus Butadien und Styrolzeigen, daß der Typus des Teilchens von geordneten Strukturen in der polymerisierenden Masse bedingt wird. Diese wiederum hängen von der Domänenstruktur des Blockcopolymeren und deren Veränderung während der Reaktion durch Pfropfung und Einbau

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1977.050580107

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

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AbstractEine Modifizierung von Polystyrol mit bestimmten Polyolefinen ergibt dann ein schlagzähes Produkt, wenn einige aus theoretischen Überlegungen folgende Bedingungen erfüllt sind.Am Beispiel von Hochdruckpolyäthylen als Weichphase wird gezeigt, wie durch Pfropfung, Einstellung der geforderten Morphologie und teilweise Vernetzung die Modifizierung gezielt gelingt.Die Zähigkeitseigenschaften so dargestellter Produkte bestätigen grundsätzlich die Richtigkeit der theoretischen Ansätze, wobei die Temperaturabhängigkeit der Schlagzähigkeit weitere Aufschlüsse über den Wirkungsmechanismus der dispersen Weichphase gibtDer Vorteil, den Polyolefine als Weichphase gegenüber herkömmlichen Kautschukarten bieten, nämlich die erhöhte Witterungsbeständigkeit, kann auch durch Einsatz von Äthylen‐Propylen‐Terpolymeren erhalten werden. Bei diesem System mit der Kurzbezeichung Hostyren® XS erbrachte die konsequente Verwirklichung optimaler Bauprinzipien für schlagzähe mehrphasensysteme neben der hohen Witterungsstabilität auch verbesserte Eigenschaften hinsichtlich Schlag

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1977.050580108

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Pfropfung von Styrol‐Acrylnitril auf Polybutadien in Emulsion werden Pfropfpolymerisate unterschiedlicher Pfropfstruktur hergestellt. Es wird der Einfluß des Verhältnisses von Monomerem zu Polybutadien auf die Geschwindigkeit der Pfropfreaktion, auf den Pfropfgrad und die Molekulargewichte und der des Umsatzes auf die Molekulargewichte und den Pfropfgrad der Pfropfpolymerisate untersucht.An Hand von Messungen der Glasübergangstemperatur der Kautschukphasen in ABS‐Materialien, die aus den so hergestellten Pfropfpolymerisaten erhalten wurden, und an Hand von Messungen der Kerbschlagzähigkeit werden die Bedeutung der Struktur der Pfropfhülle für die Eigenschaften von ABS‐Polymerisaten

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1977.050580109

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

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AbstractPolymermischungen aus Polyamid 6 und Polyäthylen lassen sich aus der Schmelze unter gleichzeitiger Einwirkung hoher Scherkräfte erhalten, ohne daß dabei Block‐ oder Pfropf‐Copolymerisate gebildet werden. Die beiden Komponenten liegen vielmehr in getrennten, miteinander unverträglichen Phasen vor, wodurch die Eigenschaften solcher Mischungen bestimmt werden.Zur Verbesserung der Verträglichkeit wurden Versuche unternommen, Polyamid 6 auf Polyäthylen aufzupfropfen. Hierfür eignet sich vor allem durch Umsetzung mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes Polyäthylen, auf das anionisch ε‐Caprolactam aufgepfropft werden kann. Mischungen aus Polyamid 6 und diesem Pfropfcopolymeren haben im Vergleich zu den obengenannten Polymermischungen deutlich bessere mechanische Eigenschaften, was auf die größere Homogenität des Zweiphasensystems

ISSN:0003-3146    

DOI:10.1002/apmc.1977.050580110

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY