摘要:

AbstractBei der Elektrosynthese organischer Verbindungen ist es von Vorteil, daß die Selektivität und damit die Ausbeute hoch ist, daß man stöchiometrische Parallelprodukte vermeidet und den Prozeß leicht automatisieren kann und daß man schließlich Normaldruck und Raumtemperatur als Verfahrensparameter hat, wodurch die breite Anwendung von Kunststoffen und Ionenaustauscher‐Membranen möglich ist. Viele spezifische Probleme bezüglich der Elektroden, des Elektrolyten, des Lösungsmittels, der optimalen Zellenkonstruktion und nicht zuletzt der Kosten für die Elektroenergie konnten in der letzten Zeit gelöst werden. Dies wird an einigen Beispielen, wie der Elektrosynthese von Adipinsäuredinitril, von Bleialkylen, von Sebacinsäureester und von Salicylaldehyd, aufgezeigt. Die Elektrosynthese von Adipinsäuredinitril demonstriert auch, welche Umstände die Einführung eines elektrochemischen Verfahrens zwingend erscheinen lassen und gegen welche Konkurrenzverfahren dieses sich im Laufe der

ISSN:0009-286X    

DOI:10.1002/cite.330420402

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractOrganische Anionen, Natriumazid und Grignard‐Verbindungen lassen sich an Platin‐Anoden oxidativ an Olefine addieren. Das Primäraddukt dimerisiert zu additiven Dimeren, ergibt durch gemischte Kupplung bzw. Ein‐Elektronenoxidation zu Carbonium‐Ionen 1,2‐disubstituierte Olefine oder reagiert unter Wasserstoff‐Abspaltung zu Alkyl‐ und Alkenyl‐Derivaten. Arylolefine, Butadien und Enoläther werden an Graphit‐Elektroden zu Radikal‐Kationen oxidiert, die unter gleichzeitiger Knüpfung einer C‐C‐Bindung und Einführung eines Nukleophils oder einer Doppelbindung Schwanz/Schwanz‐Dimere bilden. Dadurch werden Butan‐Derivate, Diene und 1,4‐Dicarbonyl

ISSN:0009-286X    

DOI:10.1002/cite.330420403

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZur Synthese bifunktioneller organischer Verbindungen bietet die Kolbe‐Elektrolyse viele Möglichkeiten, die jedoch bisher technisch kaum genutzt wurden. In dieser Arbeit wird die Elektrolyse von Di‐, Amino‐ und Oxycarbonsäuren näher untersucht. Die hierfür entwickelte Vibratorzelle erlaubt es, trotz der starken Gasentwicklung während der Reaktion, mit einem geringen Elektrodenabstand und folglich mit einer niedrigen Zellspannung zu arbeiten. Die Abhängigkeit der Ausbeuten vom Substrat und den Elektrolysebedingungen, wie Neutralisationsgrad, Stromdichte und Lösungsmittel, wird an einigen Beispiele

ISSN:0009-286X    

DOI:10.1002/cite.330420404

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractDie Oxidation von Carbonsäuren, Alkoholen, Aldehyden u. ä. organischen Verbindungen ist auf elektrochemischem Wege meist nur an katalytisch aktiven Elektroden mit metallischem Leitungscharakter möglich. An belichteten Halbleitern mit großer Bandlücke hat sich durch die Erzeugung energiereicher Defektelektronen eine andere Möglichkeit für solche Oxidationen ergeben. Ein besonderer Reaktionsablauf führt zu einer Erhöhung der Quantenausbeute für den Strom durch zusätzliche Injektion von Leitungselektronen, wie mit verschiedenen organischen Substanzen beobachtet werden kann. Die in Frage kommenden Mechanismen werden

ISSN:0009-286X    

DOI:10.1002/cite.330420405

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractÄthylen‐ und Propylenchlorhydrin können durch Elektrolyse von Chlorid‐Lösungen, in die gleichzeitig das Olefin eingeleitet wird, mit guter Stromausbeute erhalten werden. Die Einflüsse verschiedener Variablen, z. B. der Chlorid‐Konzentration, der Zellengröße und der Konzentration des gebildeten Chlorhydrins, auf die Ausbeute wurden untersucht und die Ergebnisse, von denen das auffallendste die Abhängigkeit der Ausbeute von der Zellengröße ist, gedeutet. In der Technik ist das Chlorhydrin vor allem als Zwischenprodukt bei der Herstellung des Olefinoxids von Bedeutung. Es wird eine kurze Übersicht über neuere, in der Patentliteratur veröffentlichte Versuche gegeben, bei denen die Bildung des Chlorhydrins im Anodenraum mit dessen Verseifung im Kathodßnr

ISSN:0009-286X    

DOI:10.1002/cite.330420406

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractIn zahlreichen aprotischen, organische Kationen enthaltenden Lösungsmitteln läßt sich molekularer Sauerstoff elektrochemisch zum O 2−‐Ion reduzieren. Die Kinetik der Reaktion hängt entscheidend vom Elektrodenmaterial ab. Lösungen mit O 2−‐Ionen bzw. Ionen, die eine O 2−‐Gruppe enthalten, haben basische, nukleophile und Redox‐Eigenschaften. Die Autoxidation aromatischer Kohlenwasserstoffe wird durch O 2−‐Ionen katalytisch beschleunigt; eine Oxidation ist auch in Abwesenheit von molekularem Sauerstoff möglich. Die nukleophile Substitution von Halogen‐Atomen oder ähnlichen Gruppen führt in guter Ausbeute über Hydroperoxid‐Radikale zu organischen Peroxiden. Einige weitere nukleophile und Redox‐Reakti

ISSN:0009-286X    

DOI:10.1002/cite.330420407

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

ISSN:0009-286X    

DOI:10.1002/cite.330420408

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Kombination von Elektronenspinresonanz und elektrochemischen Methoden wird in den letzten Jahren in zunehmendem Maße zur Klärung von Reaktionsmechanismen in der organischen Elektrochemie angewendet. Nach einer kurzen Einführung in das Prinzip der Elektronenspinresonanz und in die experimentelle Methodik bei elektrochemischer Radikalerzeugung werden summarisch die Möglichkeiten veranschaulicht, durch Anwendung der Elektronenspinresonanz Beiträge zu elektrochemischen Fragestellungen zu leisten. Neben dem bloßen Nachweis von Radikalen, ihrer Konzentrationsbestimmung (z. B. für kinetische Untersuchungen) sowie Informationen von theoretischem Interesse (Molekülorbital‐Energien, Kinetik von Elektronen‐Austauschprozessen, Wechselwirkung mit dem Medium, Konformation) sind es vor allem definitive Aussagen über die Molekülstruktur der Radikale, die elektrochemische Mechanismen aufzuklären vermögen; dies wird an einigen Beisp

ISSN:0009-286X    

DOI:10.1002/cite.330420409

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractDurch eine galvanostatische Impulsmethode mit Stromumkehr wird die Ladungsausbeute an Magnesium‐Elektroden in Lösungen von Grignard‐Reagens in Diäthyläther gemessen. Die charakteristischen Wirkungen von Sauerstoff, Aceton und einigen Halogenkohlenwasserstoffen – durch alle drei Zusätze wird z. B. die Ladungsausbeute verringert – werden beschrieben und diskutiert. Abschließend werden einige Anwendungsmöglichkeiten der Methode auf andere Probleme

ISSN:0009-286X    

DOI:10.1002/cite.330420410

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractElektrochemisch reduzierbare organische Substanzen, besonders aromatische Nitro‐Verbindungen, werden wegen ihrer hohen theoretischen Energiedichte als Elektrodenmaterial in energiereichen galvanischen Primärzellen verwendet. Der heutige Stand der Entwicklung solcher Organo‐Primärzellen wird dargestellt. Im Laboratorium hergestellte Zellen mit m‐Dinitrobenzol als positiver und Magnesium als negativer Elektrode erreichen heute Energiedichten von 100 bis 160 Wh/kg. Eine industrielle Fertigung solcher Zellen ist bisher nicht bekannt g

ISSN:0009-286X    

DOI:10.1002/cite.330420411

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY