摘要:

AbstractAus linksdrehendem2a)4a‐Methyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐4aH‐carbazol1)(3)wird sowohl der optisch aktive Chromophor4des C‐Curarins‐III(2)als auch der optisch aktive Chromophor7des C‐Curarins‐I(6)dargestellt. Die ORD‐Kurven von4und7stimmen mit denen beider Alkaloide gut überein. Aus den bekannten absoluten Konfigurationen der Alkaloide2und6folgt durch diese Korrelationen für die linksdrehende Ve

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210112

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractDimesitylnitrilimin(5b)läßt sich durch thermische Zersetzung des Kaliumsalzes des Mesityl‐azo‐mesitylnitromethans(9b)herstellen. Wie das Infrarot‐Spektrum und Abfangreaktionen beweisen, ist5bin Lösung einige Zeit beständig, jedoch ist die Isolierung des freien Nitrilimins bisher gescheitert.5bbildet mit Pyridin, Chinolin oder Isochinolin stabile 1 : 1‐Addukte durch 1.3‐dipolare Cycloaddition an die C = N‐Bindung der heterocyclischen Base. Diese Additionsverbindungen zerfallen in Gegenwart geeigneter Reaktionspartner für das Nitrilimin leicht wieder in ihre Komponenten; sie zeigen daher alle charakteristischen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210113

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractDurch Erhitzen von Phenylchloracetyltryptaminen1in einer Mischung aus Eisessig und verd. Phosphorsäure entstehen 1.2.3.4.5.6‐Hexahydro‐5‐phenyl‐4‐oxo‐azepino[4.5‐b]indole(2), die zu den entsprechenden Aminen5reduziert

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210114

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractOxalylchlorid substituiert Pyrrol‐Derivate in α‐ und β‐Stellung leicht zu Glyoxylsäure‐Derivaten2–6. Trichloracetylchlorid substituiert Pyrrole ohne Katalysator in gleicher Weise zu den 2‐Trichloracetyl‐pyrrolen17–21, die nach Behandlung mit Alkali die Pyrrolcarbon

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210115

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractDipyrrolylmethene(1)ergeben mit Triäthylphosphit Dipyrrolylmethan‐meso‐phosphonsäurediäthylester(2), die sich zu violetten Dipyrrolylmethen‐phosphonsäureestern oxydieren lassen. Blausäure lagert sich an die Methene zu den entsprechendenmeso‐Cyan‐Derivaten4an, die inmeso‐Cyan‐dipyrrolylmethene5übergeführt werden. Analog entstehen die Tripyrrolylmethan‐Derivate3und6, die zu den gleichen Dipyrrolyl

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210116

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractTriphenyl‐β‐oxoalkylenphosphorane (C6H5)3P = CR1—COCHR2R3, in denen R1= Alkyl bzw. OCH3, R2und R3= Alkyl sind(3–5), setzen sich mit (SCN)2zu den bisher noch unbekannten 1‐Thiocyanato‐2‐isothiocyanato‐äthylenen R1C(SCN) = C(NCS)CHR2R3(3a–5a)um. Diese lassen sich übersichtlich zu den Thiazol‐Derivaten3c–

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210117

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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Abstract2.2″‐Dimethyl‐m‐terphenyl(2a)wird dargestellt und zu 2.2″‐Bis‐brommethyl‐m‐terphenyl(2c)umgesetzt. Dieses liefert mit Natriumsulfid1a, dessen Protonenresonanz – ebenso wie die des entsprechenden Sulfons1b— temperaturabhängig ist. Zur Deutung werden zwei intramolekulare Vorgän

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210118

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年代:1969

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AbstractDie absoluten Konfigurationen von Caran‐ undm‐Menthan‐Derivaten werden mitgeteilt. Es wird gezeigt, daß die Epoxydierung von (+)‐Δ3‐Caren**) (1) ausschließlich zumtrans‐Epoxid2führt, welches sterisch eindeutig in die Caran‐Derivate3–12übergeführt wird. Durch Pyrolyse der Methylxanthogenate4bund5bvon (‐)‐cis‐ und (‐)‐trans‐Caran‐trans‐3‐ol werden (‐)‐cis‐ bzw. (‐)‐trans‐Δ2‐Caren(13bzw.14), aus diesen durch thermische Umlagerung stereospezifisch (‐)‐cis‐ bzw. (‐)‐trans‐m‐Mentha‐4.8‐dien(17bzw.19)dargestellt und nach Überführung von17in die bekannte (+)(3R)‐3‐Methyl‐adipinsäure(23)und in (+)(1 S : 3R)‐cis‐m‐Menthan(18)die absoluten Konfigurationen der Derivate3–12festgelegt. (‐)‐cis‐ und (+)‐trans‐Caran(30und31)werden durch Reduktion der Tosylate4cund10cvon (‐)‐cis‐ bzw. (+)‐trans‐Caran‐3‐ol hergestellt. Durch stereospezifische Umlagerung von (‐)‐Δ2‐Caren‐trans‐4‐ol(32)in (‐)‐m‐Mentha‐4.8‐dien‐trans‐1‐ol(33), Hydrierung von33zu (+)‐m‐Menthan‐trans‐1‐ol(34)und Esterpyrolyse des Acetats von34werden die Dihydro‐sylvestrene35, 36und37gewonnen, deren absolute Konfigurationen durch ihre spektroskopischen Daten, Hydrierung zum Gemisch von (+)‐cis‐ und (+)‐trans‐m‐Menthan(18und20)sowie durch Oxydation von35zur (+)(3R)‐3‐Isopropyl‐adipinsäure(39)als (+)(3R)‐m‐Menth‐1(6)‐en(35), (‐)(3 R)‐m‐Menth‐l‐en(36)bzw. (‐)(3 R)‐m‐Menth‐l(7)‐en(37)festgelegt werden. Nach HCl‐Eliminierung aus Sylvestren‐dihydrochlorid(40)lassen sich zweim‐Menthadiene partiell zu den Dihydro‐sylvestrenen35bzw.36hydrieren; den Dienen kommen folglich die absoluten Konfigurationen eines (+)(3 R)‐m‐Mentha‐l(6).8‐diens (41, “(+)‐Isosylvestren”) bzw. eines (+)(3 R)‐m‐Mentha‐1.8‐diens (42, “(+)‐Sylvestren”) zu. Aus dem bei der HCl‐Abspaltung aus40zu 15% gebildeten Monoacetat‐Gemisch werden die beiden Hauptbestandteile nach Überführung in die entsprechenden Alkohole als (‐)‐m‐Menth‐8‐en‐trans‐1‐ol(44)bzw.

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210119

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractAus den oberirdischen Teilen vonCynanchum vincetoxicum(L.) Pers. (Asclepiadaceae) werden Tylophorin(1)und zwei weitere Alkaloide in kristalliner Form isoliert, für die die Strukturen 2.3.6‐Trimethoxy‐ bzw. 6‐Hydroxy‐2.3‐dimethoxy‐9.11.12.13.13a.14‐hexahydro‐dibenzo[f.h]‐pyrrolo [1.2‐b]isochinolin(2u

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210120

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractScopolia luridabaut [2‐14C, δ‐15N]Ornithin, [1.4‐14C]Putrescin, [4‐3H]N‐Methyl‐putrescin, [3‐14C]Natriumacetacetat sowie [1‐14C]‐ und [3H]Natriumacetat spezifisch in Cuskhygrin und Hyoscyamin ein. Zur Bestimmung der Lokalisation des Radiokohlenstoffs wird Cuskhygrin zu Hygrinsäure abgebaut. – Die Ergebnisse weisen auf einen Biosyntheseweg mit gemeinsamen Vorstufen der Pyrrolidin‐

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210121

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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