摘要:

AbstractAus Dialkyl(1‐alkinyl)boranene R2BC  CR1 1 und „Tetraalkyldiboranen'' (R2BH)2 2 erhält man über die isolierbaren 1,1‐Bis(dialkylboryl)‐1‐alkene 4 die Pentaalkyl‐1,5‐dicarba‐closo‐pentaborane(5) (R1CCH2)2C2B3R3 3b–g in bis zu 50proz. Ausbeute [z. B. 3b: R=Ät, R1=Me; 3c: R=Pr, R1=Me; 3d: R=At, R1=Hexyl]. 1,1,1‐Tris(dialkylboryl)alkane 5 sind dabei nicht nachweisbar. Nebenprodukte sind polymere Organoborane, die über 1,2‐Bis(dialkylboryl)alkene 6, 1,1,2‐Tris(dialkylboryl)methan (5a) erhält man aus Tris(dimethoxyboryl)methan (9) und Triäthylboran in Gegenwart von „Äthyldiboran'' über das [(Äthyl)methoxyboryl]bis(diathylboryl)methan (10). Die Verbindung 5a reagiert bei ca. 150°C mit Hilfe von Triäthylaluminium in 30 proz. Ausbeute zum luftstabilen 2,3,4‐diäthyl‐1,5‐dicarba‐closo‐pentaboran(5) (3a). Außerdem labt sich das sauerstoffempfindliche, kristalline 2,4,6,8,9,10‐H

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750712

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract4‐Brom‐2‐adamantanon (1) bietet eine Moglichkeit, über die Synthese von 2,2'‐Biadamantyl‐4,4'‐dion (3) mittels Wurtz‐Reaktion zu weiteren 4,4'‐disubstituierten 2,2'‐Biadama

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750713

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Darstellung von Allencarbonsäuren 1 über ihre Äthylester 2 und ihre Enantiomerenspaltung werden beschrieben. Dabei erweist es sich besonders für die Synthese thermisch instabiler Ester 2 als vorteilhaft, Phosphonate [α‐(Diäthoxyphosphoryl)alkansäureester] anstelle von Phosphoranen zu verwenden. Das beschriebene Verfahren der Enantiomerentrennung scheint Allgemeingültigkeit für Allencarbonsäuren

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750714

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractModellversuche zur Peptidsynthese wurden mit N‐Methylbenzylamin(2a)sowie N‐Methyl‐N‐(trimethylsilyl)benzylamin(2b)als nucleophile Komponente und mit aktivierten Z‐Glycinderivaten durchgefuhrt. Das Z‐Glycin wurde als Imidazolid 1 h, sowie als Ester des 4‐Chlor‐phenolsla, 4‐Chlorthiophenols1b, 4‐Nitrophenols If, 2,4,5‐Trichlorphenos 1d, 2,4,6‐Trichlorphenols1c, Pentachlorphenols1eund N‐Hydroxysuccinimids1gaktiviert. Die in Chloroform bei 28°C durchgefuhrten Versuche wurden anhand von 1H‐NMR‐Spektren kinetisch verfolgt und die Geschwindigkeitskonstanten ermittelt. Den größten Reaktivitätsunterschied zeigten der N‐Hydroxysuccinimidester und der 4‐Chlorphenylester, deren Geschwindigkeitskonstanten sich um den Faktor 5000 unterscheiden. Nur bei der Umsetzung von Z‐Glycinimidazolid mit N‐Methylbenzylamin wird exakt eine Reaktion zweiter Ordnung gefunden. Die Ursachen für Abweichungen von dieser Reaktionsordnung bei allen anderen Reaktionen werden diskutiert; ein modifiziertes Geschwindigkeitsgesetz wird erörtert. Von Z‐Glycin‐N‐methylbenzylamid wurde die freie

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750715

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAusgehend von Alicyclischen ß‐Isocyanatocarbonsäure‐trimethylsilylestern, die leicht zugänglich sind, wurden die zurgrundeliegenden ß‐Aminocarbonsäuren hergestellt. Aus diesen wurden verschiedene Derivate gewonnen, z. B.: Äthylester, dieN‐(Trimethylsilyl)aminocarbonsäure‐trimethylsilylester, β‐Isocyanatocarbonsäurechloride und aus diesen mit Trimethylsilylazid 1,2‐Diisocyanate. Die Cyclisierung verschiedener β‐Isocyanatocarbonsäureamide zu den isomeren 5,6‐Dihydrouracile

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750716

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Synthese einiger am Stickstoff arylierter 1,4‐Butansultame wird beschrieben. Der Umsatz von primaren Aminen mit 4‐Chlorbutan‐1‐sulfochlorid führt zu Sulfonamiden, die unter Ringschluß in die entsprechenden Sultame übergeführt werden. ∼∼ Die Sultame können auch durch Ringschluß der entsprechenden N‐substituierten Aminosulfonsäure

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750717

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZwei Fluoratome im 1,3,5‐Trifluor‐2,4,6‐tricyanbenzol(2)können durch N,N‐Diphenyl‐hydrazin leicht unter Bildung von 1,3‐Bis(N',N'‐diphenylhydrazino)‐5‐fluor‐Z,4,6‐tricyan‐benzol(4)substituiert werden. 4 ist identisch mit einer früher als Trishydrazin beschriebenen Verbindung]). Der Austausch aller drei Fluoratome zum 1,3,5‐Tris(N',N'‐diphenyl hydrazino)‐2,4,6‐tricyanbenzol(8)ist erst nach Zusatz von Triathylamin bei langer Reaktionszeit möglich. Sowohl im 1,3‐Bis(N'N'‐diphenylhydrazino)‐5‐fluor‐2,4,6‐tricyanbenzol(4)als auch im 1,3‐Bis(N',N'‐Diphenylhydrazino)‐5‐chlor‐,4,6‐tricyanbenzol(3)läßt sich das Halogenatom glatt durch Alkyl‐ oder Arylthiolationen substituieren. Die Oxidation der Hydrazinderivate mit Bleidioxid ergibt die vier Bishydrazyle 10‐13 sowie das Trishydrazyl 9. Die chemischen und spektroskopischen Eigenschaften dieser beständigen Hydrazyle werden untersucht. Weiterhin wird eine quantitative Bestimmungsmethode für Hydrazyle durch Reduktion mit 1,4‐Dihydrolutidin‐3,5‐dicarbonsäure‐diäthylester beschrieben. Fur die Umsetzungen verschiedener Hydrazyle mit ver

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750718

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

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AbstractDie Äthylentetraamine 1a und b reagieren mit den Carbonsäureamiden 5 und 11a–c zu denN‐(2‐Imidazolidinyl)carboxamiden 6a–e bzw. 12a–c. Aus 1a und Harnstoff,N,N‐Dimethylharnstoff oder Äthylurethan erhält man 17, 20 bzw. 21. Carbonsäurehydrazide liefern dagegen mit 1a die acylierten Formamidrazone 23a–d. Aus dem acylierten Chlormethansulfonamid 26 erhält man mit 1a

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750719

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe der CD‐Kurven der optisch aktiven Vergleichssubstanzen7‐10konnten die absoluten Konfigurationen der 2,4a‐Dialkyltetrahydro‐4aH‐carbazole1‐6aufgeklärt warden. Bei diesen Verbindungen vom TypI‐IIIüben die Konfigurationen der Substituenten in den Positionen 2 and 4a in Abhängigkeit von der Art des chromophoren Systems einen ganz unterschiedlichen Einfluß auf die Vorzeichen der CD‐Kurven aus. Auch die Raumerfüllung des Substituenten in Position 2 spielt dabei ei

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750720

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

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AbstractDie Reaktivität der Rhodiumkomplexe1‐3vono‐Diketo‐diin‐Derivaten gegenüber gespannten cyclischen acetylenen wird untersucht. die Tetra‐, Hexa‐ and Oktamethylen‐1,2,3‐selenadiazole4, die als Vorstufen für die cyclischen Acetylene dienen, sowie die stabilen 8‐ und 10 gliedrigen Cycloalkine9reagieren mit den Rhodiumkomplexen1‐3unter Bildung von substituierten Chinon‐Derivaten5. Dagegen bildet sich bei der Umsetzung der Komplexe1‐3mit Cyclopentento‐1,2,3‐selenadiazol(4e)das 1,4‐Diselenin8. ‐ Mit Dehydrobenzol setzen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750721

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY