摘要:

AbstractDie Beckmann‐Umlagerung in konz. Schwefelsäure ist hinsichtlich der RG‐bestimmenden Stufe ungeklärt. In der Chapman‐Variante, der Isomerisierung der Oxim‐trinitrophenyl‐äther, fanden wir eine Methode, die die unterschiedliche Umlagerungsneigung der Cyclanon‐oxime in Abhängigkeit von der Ringgröße zuverlässig zu messen gestattet. Die RG‐Konstanten der Cyclanon‐oxime mit 5_15‐gliedrigem Ring unterscheiden sich nur um einen Faktor von 20 und zeigen ebenso wie die Aktivierungsenthalpien ein Alternieren die möglichen U

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020112

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY

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AbstractBei der Umsetzung von Diacylperoxyden mit Thioäthern entstehen nebeneinander die entsprechenden Sulfoxyde und α‐O‐acylierte Thioäther (Halbmercaptale). Die Diacylperoxyde gehen hierbei in Säure‐anhydride bzw. Säuren über. Thioäther vereinigen demnach Reaktionsmerkmale in sich, die bei den tertiären Aminen bzw. Phosphinen ausschließlich reaktionsbestimmend sind. Die Bildung des Primärverbandes ist für die Reaktionsordnung verantwortlich. Eine Deutung des Reaktionsgeschehens wird gegeben und der Einfluß von Temperatur und Art des Lösungsmittels auf die Bildungstendez der beiden Reaktionsp

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020113

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY

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AbstractDie hohe Anlagerungs‐ und Substitutions‐fähigkeit der Pyrrole, die Abspaltung von Substituenten am Pyrrolkern und die Bildung symmetrisch, statt unsymmetrisch substituierter Dipyrrylmethene bei der Reaktion mancher Pyrrolaldehyde mit Pyrrolen, wird auf ein einheitliches Prinzip, die «Pyrrol‐Austausch»‐Reaktion (P‐A) zurückgeführt. Wie für die Mehrzahl der Substitutionsreaktionen sind auch für die P‐A die basischen Eigenschaften des Pyrrolkernes ausschlaggebend. Die Salze der Pyrrole haben die Struktur von Pyrrolen‐Salzen, ihre Bildung und damit die Reaktionsfähigkeit hängt von den Substituenten ab. _ Unter den präparativen Bedingungen der Synthese unsymmetrischer Dipyrrylmethene, den Ausgangsstoffen der wichtigsten Porphyrine, erfolgt kein P‐A; über die Konstitution der unsymmetrischen Porphyrine und des synthetischen Hämins bestehen also keine Zweifel.ms‐Substituierte Dipyrrylmethene mit negativen Resten sind nur als Salze echte Methene, die Basen isomerisieren zu asymm. Dipyrryläthylenen. Pyrrolfarbstoffe bilden nicht nur Farbstoff‐Kationen, sondern

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020114

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDie Diole II und XV werden aus den zugehörigen Fulgensäuren synthetisiert. Für das Diol XII, das für die Chemie des Lignins Bedeutung hat, werden Vorarbeiten mitgeteilt. Die Vorgänge bei der Hydrierung der Fulgensäureester und deren optische Eigenschaften werden zu deuten ge

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020115

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDiazoketone der Formel R.CO.CN2.CH2.R´ bilden bei der photochemischen sowie der durch Silberoxyd katalysierten Zersetzung α,β‐ungesättigte Ketone R.CO.CH = CH.R´. Die Ausbeuten betragen 50_92% d. Th. _ Intermediär entsteht aus dem Diazoketon ein Keto‐carben, das sich bei niederen Temperaturen hauptsächlich zum α,β‐ungesättigten Keton isomerisiert, hingegen bei höherer Temperatur sich überwiegend zum disubstituierten Keten umlagert. Die Wolf‐Schroetersche Umlagerung ist ein spezieller Reaktionsweg beim Zerfall von Diazoketonen, der zur Hauptsache auf diejenigen Diazoketone beschränkt ist, bei denen keine Isomerisierung zum α,β‐ungesättigten Keton stattfinden kann. _ Die Verwandtschaft des Zerfalls von Diazoketonen und der Reaktion von Persäuren mit Acetylenkohlenwasserstoffen (gleichartige energiereiche Zwis

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020116

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractZur weiteren Klärung des Mechanismus der Aminozuckersynthese (katalytische Halbhydrierung von Hydroxy‐nitrilen) wurden aus α,α‐Dimethyl‐β‐hydroxy‐propionaldehyd (I) die Aminonitrile IV, V, VI dargestellt, die nur eine, in γ‐Stellung befindliche, Hydroxylgruppe tragen, Diese genügt zum Abfangen der Aldehydstufe in Form des Halbacetals. Der α‐Amino‐β,β‐dimethyl‐γ‐hydroxy‐butyraldehyd konnte als Hydrochlorid bzw. alsN‐Acetylverbindung (VIII) in einer Ausbeute von 57% d. Th. gewonnen werden. Das Imidolacton III ließ sich unter den üblichen Bedingungen nicht hydrieren, da e

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020117

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractAusgehend vonD‐ bzw.L‐Arabinose werdenD‐ bzw.L‐Glucosamine aufgebaut, die am N‐AtomMethyl, Isopropyl, PhenylundCarboxymethyltragen. DasN‐Methyl‐L‐glucosamin (Spaltstück des Streptomycins) läßt sich in hoher Ausbeute synthetisch gewinnen.N‐Isopropyl‐L‐glucosaminsäurenitril wird durch Wasser schon in der Kälte zur entsprechenden Carbonsäure verseift. DasN‐Benzyl‐glucosaminsäurenitril läβt sich durch Kochen mit Methanol oder Äthanol teilweise inN‐Benzyl‐mannosaminsäurenitril umlagern. Die katalytische Hydrierung derL‐Verbindung

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020118

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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摘要:

AbstractBeimN,N´‐Dimethyl‐indigo, seinem 5.7.4′.4′‐Tetrabrom‐Derivat und beimN,N'‐Diäthyl‐indigo erfolgt in Chloroform und in Tetrachlorkohlenstoff durch Orangebelichtung eine reversible Veränderung des Absorptionsspektrums, die als teilweise Umlagerung dertrans‐ in diecis‐Form gedeutet wird. Die Polarität in den basischenN,N'‐Dialkyl‐indigos ist also nicht so groß, daß die intramolare Anziehung zwischen negativ geladenem Sauerstoff und positiv geladenem Stickstoff dietrans‐Formen vollkommen fixiert. BeimN‐Monomethyl‐ undN‐Monoäthyl‐indigo ist das vermutlich durch eine Wasserstoffbrücke der Fall, da hier ebensowenig wie beim Indigo

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020119

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576020101

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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