摘要:

AbstractKurzlebiges Cyclohexadien‐(1.2) wurde durch Umsetzung von 1‐Brom‐cyclohexen (2) mit Kalium‐tert.‐butanolat in Dimethylsulfoxid erzeugt. In Gegenwart von 1.3‐Diphenyl‐benzo[c]furan (1) werden die Allen‐Addukte3,4aund4bgebildet, wahrend in Abwesenheit des Abfängers das Allen zu12dimerisiert. Bewiesen wurde eine Allen‐Zwischenstufe im Sechsring durch die HBr‐Eliminierung von 1.2‐Dibrom‐cyclohexen (5) mit Kalium‐tert.‐butanolat in Gegenwart von1; denn das anfallende Bromallen‐Addukt7und das Bisaddukt9können nur über

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110112

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus 6.8‐Diphenyl‐7H‐benzocycloheptenon‐(7) (1) und Phenyllithium erhält man Hydroxy‐triphenyl‐7H‐benzocylohepten2. Dieses liefert mit Methanol/Schwefelsaure den Methyläther5, der bei 140° teilweise unter 1.5‐Wasserstoffverschiebung zu8isomerisiert. Aus5und Bortrifluorid läßt sich Triphenyl‐benzotropyliumfluoroborat7darstellen, welches bei der Reduktion den dimeren Kohlenwasserstoff10ergibt. An5und8wird der Umklappvorgang des bootförmigen Siebenringes mit Hilfe temperaturabhängiger1HNMR‐Spektren studiert. Die Energiebarrieren sind jedoch zu niedrig, um eine Trennung der Konformeren5aund5bbei R

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110113

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei Gegenwart von Ninhydrin (10) reagiert Diphenyldiazomethan (1) bei Raumtemperatur mit einwertigen Alkoholen zu Benzophenonketalen, z. B.4und5, und mit 1.3‐Glykolen zu 1.3‐Dioxanen, z. B.8u

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110114

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Dehydrierung von 1‐Hydroxy‐dibenzo[a,kl]xanthen [2‐Hydroxy‐1.1′‐binaphthylenoxid‐(8.2′)](2) und von 2.2′‐Dihydroxy‐binaphthyl‐(1.1′) [1.1′‐Dinaphthol‐(2.2′)] (1) entstehen über Aroxyl‐Radikale (3) Chinolather (4a,5a) und nicht Peroxide (4b,5b). Der Strukturbeweis wurde durch Synthese des Dehydrokörpers5aaus dem Perchlorat6und dem Dinatriumsalz von1erbracht. Das Kation von6liefert Chinoläther (8und9), die sich vom „Carbinol”︁ (Chinol)7ableiten. Durch NMR‐spektroskopische Untersuchungen am Chinolmethyl‐äther8konnte wahrscheinlich gemacht werden, daß von den in Frage kommenden chinoliden Verknüpfungen in den Chinoläthern4a,5a,8a–8causschließlich die Verknüpfung in 13 c‐Stellung, entsprechend8a, vorliegt. — Bei der Dehydrierung von 6.6′‐Dibrom‐2.2′‐dihydroxy‐binaphthyl‐(1.1′) wurde die5aentsprechende Dehydroverbindung14erhalten, die ebenfalls zu Aroxylen dissoziiert. Die Radikale spalten bei der Zersetzung Brom ab. — Mit Perchlorsäure entsteht das6analoge Perchlorat17und Dibromdinaphthol13. Aus17können mit RO⊖ Chinoläther18–20erhalten werden. — Aus verschiedenen, in 8.8′‐Stellung substituierten 2.2′‐Dihydroxy‐binaphtylen‐(1.1′) werden wie bei1selbst mit „blauem Aroxyl”︁ (Tri‐tert.‐butyl‐phenoxyl) Aroxylradi

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110115

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Darstellung von 3.5‐Diäthyl‐1.2‐diphenyl‐ (3a) und 6‐Methyl‐3.5‐diäthyl‐1.2‐diphenyl‐bicyclo[3.1.O]hexen‐(2)‐on‐(4) (3b) aus 2.5‐Diäthyl‐3.4‐diphenyl‐cyclopentadienon und Diazoalkanen wird beschrieben. Die photochemische Umlagerung von Tetra‐ und Penta‐aralkyl‐bicyclo[3.1.O]hexen‐(2)‐onen‐(4)3a–e führt zu den Phenolen4a–eund verläuft

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110116

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractOxoalkyl‐substituierte Pyrimidine (1–5) und methylsubstituierte Pyrrolo[2.3‐d]pyrimidine (6) werden aus Lävulinsäurederivaten darg

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110117

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch NMR‐Untersuchungen, Deuteriumaustausch und durch einige Reaktionen wird bewiesen, daß den Kondensationsprodukten aus 5‐Hydroxymethylen‐pyrrolonen und Pyrrolonen nicht — wie bisher angenommen — die Struktur1zukommt, sondern daß die Pyrrolonringe über ein Stickstoffatom verknüpft sind

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110118

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPropentdyopent‐Addukte sind nach Kernresonanzmessungen Oxopyrrolinyl‐methylenpyrrolone der allgemeinen Strukt

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110119

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractOxydation in schwach saurem Medium überführt das Hydrazon1ain einen violetten Farbstoff, der auch bei literaturbekannten Farbreaktionen auftritt. In hoher Ausbeute wird der gleiche Farbstoff aus1aund dem Azidiniumsalz3aerhalten. Diese Reaktion läßt sich auf andere Heterocyclen übertragen. Die Farbstoffe gehören der bisher unbekannten Klasse der Pentaaza‐pentamethincyanine6an. Da aus dem Hydrazon1aund dem Azidiniumsalz3bbzw. aus dem Hydrazon1bund dem Azidiniumsalz3ader gleiche unsymmetrische Farbstoff6e(s. Tab. 1) entsteht, ist die Struktur der neuen Verbindungen ge

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110120

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPentaaza‐pentamethincyanine1verlieren thermisch 1 oder 2 Mol Stickstoff. Durch Reduktion werden sie glatt in Hydrazon (z. B.6) und Azidiniumsalz (z. B.7) gespalten. Nucleophile wie reaktive Methylenverbindungen und Phenole greifen1aam N‐2‐Atom der Kette an. Es entstehen heterocyclische Azinofarbstoffe, die mit denen aus der oxydativen Azokupplung identisch sind. Entsprechend führt die Spaltung von1amit Benzolsulfinat zu Derivaten des quartären Azosul

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110121

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY