摘要:

AbstractTritylnatrium, Triphenylbor und Kohlenmonoxyd — eine Partnerschaft, die nur im Dreibund reaktionsbereit ist — bilden ein Komplexsalz, dessen Struktur13aufgeklärt und durch unabhängige Synthese gesichert wurde. Die Phenylwanderungen vom Bor zum Nachbarkohlenstoff bei der Entstehung und Hydrolyse von13werden mit der Terminologie der at‐ und onium‐Komplexe gedeutet und in Modellreaktionen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656880102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBeim thermischen Zerfall von Azoisobuttersäure‐ und Azocyclohexan‐carbonsäure‐dinitril erweisen sich aliphatische Organozinn‐hydride als wesentlich stärkere Radikalfänger als Thiole. Ein Teil der Azomoleküle wird radikalisch hydrostanniert, wobei über ß‐Eliminierungen schließlich Azine entstehen. Bei Phenylazo‐isobuttersäure‐nitril ist (bis 100°) nur die Hydrostannierung mit Folgereaktionen zu beobachten. — Die einzelnen Reaktionsschritte werden untersucht, auftretende Produkte identifiziert. — Neue α‐Trialkylstannylderivate des Isobuttersäure‐ bzw. Cyclohexancarbo

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656880103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

Abstractcis‐Hexadien‐(1.4) (3) lagert sich bei Temperaturen um 400° zu 4‐Methyl‐cyclopenten (4) um. Dieser Isomerisierung ist ein Gleichgewicht mitcis‐1‐Methyl‐2‐vinyl‐cyclopropan (5) vorgelagert, von dem aus die Bildung von intermediär auftretendemtrans‐1‐Methyl‐2‐vinyl‐cyclo‐propan (8) sowie von4wahrscheinlich gemacht wird. Aktivierungsparameter wurden bestimmt für die Umlagerungen.5→3: ΔH±= 30.2 ± 0.6 kcal/Mol; ΔS±=–11 cal/Grad·Mol.8→3: ΔH±= 44.6 ± 0.6 kcal/Mol; ΔS±= 1 cal/Grad·Mol.8

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656880104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Michael‐Addition von Vinyl‐[2‐methoxycarbonyl‐äthyl]‐keton (8) an 1‐Oxo‐2‐hydroxy‐methylen‐3‐methyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐phenanthren (5a) führt zur Verbindung9a, die mit Natriummethylat in absol. Methanol 9‐Oxo‐6‐methyl‐10‐carboxymethyl‐5.6.6a.7.8.9‐hexahydro‐chrysen (10a) ergibt. Durch Cyclisierung mit wasserfreier Flußsäure entsteht daraus 5‐Hydroxy‐3‐oxo‐12‐methyl‐1.2.3.11.12.12a‐hexahydro‐benzo[a]pyren (11a), das bei der Zinkstaub‐Destillation 12‐Methyl‐benzo[a]pyrenIn der vorliegenden Arbeit wurde für 3.4‐Benzpyren und seine Derivate die Benennung und Bezifferung nach Ringindex, 2. Aufl. (1959) durchgeführt.(12a) liefert. Analog erhält man aus8und 1‐Oxo‐6.8‐dimethyl‐2‐hydroxymethylen‐1.2.3.4‐tetrahydro‐phenanthren (5b) über die Zwischenprodukte9b, 10bund11b7.9‐Dimethyl‐benzo[a]pyren (12b). Zur Darstellung des 7.8.10‐Trimethyl‐benzo[a]pyrens (22) wird das aus γ‐Oxo‐γ‐[pyrenyl‐(l

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656880105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUnter der katalytischen Wirkung von Eisen lagert sich Perchlorcrotonylchlorid zu Hexachlordihydrofuran um; aus Perchlorcrotonsäureäthylester entsteht Dichlormaleinsäuredichlorid. Aus dem unterschiedlichen Verhalten voncis‐ undtrans‐α‐H‐Tetrachlorcrotonsäure wird geschlossen, daß diecis‐Konfiguration Voraussetzung für di

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656880106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractRacem.(1S:4S:9R)(1R:4R:9S)‐cis‐Decalindiol‐(1.4) (3) wird durch Epoxydierung voncis‐trans‐Cyclodecadien‐(1.5) (1) zum Monoepoxid (2) und dessen Hydrolyse stereospezifisch in hoher Ausbeute

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656880107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

Abstractß‐Hydroxy‐pivalophenon‐tosylat (1a) und ß‐Chlor‐pivalophenon (1b) bilden mit Alkoholat innere Vierringketale (2‐Phenyl‐2‐alkoxy‐1‐oxa‐3.3‐dimethyl‐cyclobutane,3). Die Reaktion läuft in Konkurrenz zur alkalischen Fragmentierung ab. Die möglichen Reaktionswege der Umsetzung von ß‐substituierten Ketonen mit Basen werden diskutiert. Die Untersuchungen werden au

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656880108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVerschiedene Methoden zur Herstellung des Chlor‐dimethyl‐sulfonium‐hexachloroantimonats (1) und ‐tetrafluoroborats (2) werden beschrieben. Die Salze ähneln in ihrer großen Reaktionsfähigkeit und dem Verlauf ihrer Umsetzungen den Sulfenylchloriden. Bei der Einwirkung von Eisessig auf das Chlor‐dimethyl‐sulfonium‐hexachloroantimonat entstehen nebeneinander Dimethyl‐methylmercapto‐sulfonium‐hexachloroantimonat (8) und Dimethyl‐methylmercapto‐methyl‐sulfonium‐hexachloroantimonat (7). Das erste der beiden genannten Salze ist wegen der kationischen Bindung der Methylmercaptogruppe bemerkenswert. Als mögliches Zwischen‐produkt bei der Entstehung der beiden Salze haben wir das Methyl‐methylen‐sulfonium‐hexachloroantimonat (10) herges

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656880109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Spaltung von Aminalen2und3bzw. von α‐Dialkylamino‐äthern mit einfachen Anhydriden (Sulfonsäure‐, Phosphorsäuredialkylester‐, Phosphorigsäuredialkylester‐anhydriden) liefert Dialkyl‐methylen‐immonium‐Salze und Amide bzw. Ester der entsprechenden Säuren. — Mit gemischten Anhydriden (Sulfonsäure‐carbonsäure‐anhydride8, 9, Sulfinsäure‐carbonsäure‐anhydrid17, Sulfonsäure‐sulfinsäure‐anhydrid20, Sulfonsäure‐phosphorsäuredialkylester‐anhydrid33, Carbonsäure‐phosphorsäuredialkylester‐anhydride31, 32) werden die Immoniumsalze der stärkeren neben den Amiden bzw. Estern der das Anhydrid bildenden schwächeren Säuren erhalten. Bei der Spaltung mit Anhydriden, die den Phosphorigsäure‐dialkylester‐Rest enthalten, werden durch Michaelis‐Arbusow‐Umlagerung der Immoniumsalze Dialkylaminomethyl‐phosphonsäureester gebildet. — Acetylnitrat reagiert mit Aminalen unter B

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656880110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractN‐Isocyan‐dialkylamine setzen sich mit Stickstoffwasserstoffsäure bzw. Schwefelwasserstoff unter α‐Addition zu 1‐Dialkylamino‐tetrazolen bzw. Thioformyl‐hydrazinen um. Mit Ameisensäure bilden sie Formyl‐hydrazine, Thiophenol wird zu Diphenyl

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656880111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY