摘要:

AbstractDie Kinetik der zu Phosphazinen führenden Reaktion einigerp‐X‐Phenyl‐diphenyl‐phosphine mit 9‐Diazo‐fluoren wird bei mehreren Temperaturen in Benzol dielektrisch verfolgt. Infolge einer parallel ablaufenden Zersetzungsreaktion des 9‐Diazo‐fluorens zeigt die Phosphazin‐Bildung Abweichungen von der 2. Ordnung. Unter Einsatz eines Analogrechners wird der Reaktionsablauf aufgeklärt. Der Substituenteneinf

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646780102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Bildungsbedingungen voncis‐ undtrans‐1‐Methyl‐cycloheptanol‐(3) aus 1‐Methyl‐cycloheptanon‐(3) werden mit denen voncis‐undtrans‐1‐Methyl‐cyclohexanol‐(3) verglichen und – mit Ausnahme der LiAlH4‐Reduktion des Ketons — als sich weitgehend entsprechend erkannt. Ebenso unterscheiden sichcis‐undtrans‐Isomere in ihren physikalischen Eigenschaften beim 7‐Ring in gleicher Weise wie beim 6‐Ring, so daß sich darauf eine Konfigurationszuordnung gründen läßt. Kinetisch ist dagegen bei der Solvolyse der Isomeren kaum ein Unterschied vorhanden, so daß eine kinetische Konstellationsanalyse nicht möglich ist. Nach dem IR‐Spektrum entspricht die Lage des Hydroxyls in beiden Alkoholen einer Äquatoriallage. Die Acetolyse gibt kinetisch fast das gleiche Bild wie die Alkoholyse. Präparativ ergeben sich als charakteristische Unterschiede: bei der Acetolyse etwas weniger Waldensche Umkehrung, die bei der Alkoholyse fast vollständig ist, und mehr Cycloolefin, Δ2‐ + Δ3‐ mit etwas Δ1‐

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646780103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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摘要:

AbstractMethanolyse und Äthanolyse derp‐Toluolsulfonate von Butanol‐(2) und Octanol‐(2) werden kinetisch untersucht, miteinander und mit anderen Solvolysen verg

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646780104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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摘要:

Abstracte.e‐ unda.a‐2.3‐Dibrom‐trans‐decalin werden durch Gegenstromverteilung getrennt und im Dipolmoment sowie in der Reaktionsgeschwindigkeit mit methanol. Kaliumjodid‐Lösung verglichen. Das diaxiale Bromid reagiert dabei nur 6 mal so schnell wie das äquatoriale, doch ist für das letztere die Aktivierungsenergie unverhältnismäßig viel größer. Nur diese würde für eine ausschlaggebende Bedeutung des 4‐Zentren‐Prinzips sprechen. Die zum Gleichgewicht führende Isomerisierung wird als innermolekulare anionische Wanderung des Broms mit doppelter Wal

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646780105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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摘要:

AbstractDie Spaltung der CC‐Bindung durch Diazoniumionen verläuft nach dem Zeitgesetz 2. Ordnung. Sie ist in hohem Maße von der Substitution an den die Doppelbindung einschließenden C‐Atomen abhängig und kann daher verwendet werden, um den Substituenteneinfluß zu untersuchen. Ein Schema der Spaltungsreaktion wird

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646780106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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AbstractDurch nucleophile Substitution werden 6‐Dialkylamino‐fulvene in 6‐Amino‐fulvene sowie Acylcyclopentadiene oder deren Derivate übergeführt. Mit einigen der von Meerwein beschriebenen Carbonium‐Oxonium‐Immonium‐Salzen reagiert Cyclopentadien‐natrium unter Bildung von 6.6‐disubstituierten Fulvenen. Die Reaktivität sowie die UV‐Spektren und Dipolmomente der so erhaltenen, gekreuzt konjugierten Keten‐acetate und ‐aminale zeigen den starken Einfluß von Substituenten am exocyclischen C‐Atom auf die cyclische Konjugation der Fulvene. Die leicht zugänglichen, bisher unbekannten 6‐Amino‐6‐aza‐fulvene Hydrazone des monomeren Cyclopentadienons – gleichen in

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646780107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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AbstractNach dem in der 1. Mitteilung beschriebenen Verfahren werden weitere Tri‐ und Tetraspirane sowie Pentaspirane mit Cyclobutan‐Ringen dargestellt. Die Kohlenwasserstoffe XXIX‐XXXVI entstehen durch Dimerisierung der aus den Säurechloriden (Ib, IIf, IIIf, IVb und IX‐XII) durch HCl‐Abspaltung intermediär gebildeten Ketene zu Oligo‐ und Polyspiranen (XIII‐XX) mit zentralem Cyclobutandion‐(1.3)‐Ring. Diese werden mit Dithioäthylenglykol in Gegenwart von BF3‐ätherat zu den Tetrathia‐Verbindungen XXI‐XXVIII umgesetzt, deren Entschwefelung nac

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646780108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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AbstractBei der Halogenierung von 5‐Phenyl‐1.2‐dithia‐cyclopentenon‐(3) (I) treten Substitution (zu IV bzw. V) und Halogenolyse (zu VII bzw. VIII) ein. Die Substitution ist bei der Bromierung stärker bevorzugt als bei der Chlorierung. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Die letztlich zu 1.2‐Dichlor‐inden‐(1)‐on‐(3) (XII) führende Umsetzung voncis‐ undtrans‐α.β‐Dichlor‐zimtsäure (IXa bzw. b) mit SOCl2wird untersucht.Iist außer aus Zimtsäureäthylester auch aus Zimts

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646780109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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AbstractBei der Einwirkung ätherischer Diazomethan‐Lösung auf Tetraphenylcyclopentadienon (I) in Benzol entsteht bei Methanol‐Zusatz als Hauptprodukt das Epoxid VI. In Abwesenheit OH‐Gruppen‐haltiger Zusätze erfolgt Additon aneineCC‐Bindung, wobei im Dunkeln das Δ1‐Pyrazolinderivat VIIIa gebildet wird, das in das Δ2‐Isomere VIIIb überzugehen vermag; im Licht entsteht daneben das Isomere IX. – Das Pyrazolinderivat VIIIa läßt sich unter N2‐Abspaltung in das Bicyclohexenon X umwandeln. Dieses kann zum Carbinol XI reduziert werden, das zum 1.2.3.5‐Tetraphenyl‐benzol (XII) aromatisierbar ist. Analog läß sich X zum 2.3.4.6‐Tetraphenyl‐phenol (XIII) aromatisieren. – Mit konzentrierten Mineralsäuren werden VIII a und VIII b (nicht dagegen IX und X) in 2.3.5.6‐Tetraphenyl‐phenol (XV a) umgewandelt, das zum Chinon XIV oxydierbar ist. XIV entsteht auch unter Phenyl‐W

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646780110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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AbstractAliphatisch, aromatisch oder heterocyclisch substituierte Diazoketone reagieren mit 1 Mol. Cyanallen unter 1.3‐dipolarer Cycloaddition zu einem 1:1‐Addukt. Dieses Pyrazol‐keton bildet mit einem zweiten Mol. Cyanallen einN‐substituiertes Pyrazol‐Derivat (1:2‐Addukt). Auf diese Weise Lassen sich zahlreiche substituierte Pyrazole erstmals darstellen. Die Diazoketone können auch durch Diazoverbindungen der Form R–CHN2ersetzt werden. Mittels bekannter Abbaureaktionen sind aus den Addukten weitere Pyrazol‐Der

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19646780111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY