摘要:

AbstractUmsetzung der Tetradehydrocorrin‐Metallkomplexe)la‐cmit Os04führt zu einem Gemisch von Metallkomplexen der 7.8‐Dihydroxy‐tridehydrocorrine5a‐ cund der7.8.12.13‐Tetrahydroxy‐didehydrocorrine6a‐ c. Die weitere Hydroxylierung mittels Os04zu den Hexaolen7bundc(als Ni‐Komplexe) sowie zu den Octahydroxycorrin‐Ni‐Komplexen8a‐ cgelingt bei1cdirekt, bei1aundbnur, wenn von den bereits partiell hydroxylierten Tetraolen6aundbausgegangen wird. ‐ Behandlung der Di‐ und Tetrahydroxy‐Verbindungen5a‐cund6a‐ cmit H2S04führt unter Wasser‐Abspaltung und Pinakol‐Umlagerung zu den sogenannten Geminiketonen (9 + 10a‐ c, 11 a‐ cund12a‐ c) mit chemisch veränderten RingenBbzw.BundC. Die Gemische der Gemini‐monoketon‐Isomeren9a + 10aund9b + 10breagieren noch weiter mit Os04zu den Ketodiolen14aundbsowie15aundb. – Reduktion der Ketogruppen in den beiden Gemini

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707380102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie 3.17‐Dioxo‐2.2.7.8.12.13.18.l8‐octamethyl‐2.3.17.18‐tetrahydro‐bilatriene4und7sowie deren 19‐äthoxy‐19‐desoxy‐Derivate8bzw.9kommen in je zwei isolierbaren geometrisch isomeren Formen vor, die sich durch die Konfiguration an der C15Cl6‐Doppelbindung voneinander unterscheiden. Beide Formen werden durch spektroskopische und chemische Methoden, insbesondere durch die Bildung je zweier verschiedener Ni(II)‐Komplexe, eindeutig charakterisiert. Die E‐Isomeren7und9lassen sich thermisch in dieZ‐Isomeren4bzw.8überführen. Die umgekehrte Isomerisierung findet größtenteils bei der Umsetzung desZ‐konfigurierten Bilatriens4mit Triathyloxonium‐tetrafluoroborat statt. Als Hauptprodukt entsteht dabei das E‐konfigurierte 19‐äthoxy‐l9‐desoxy‐Derivat9. – Durch Hydrierung mit Zn/HBF4in Gegenwart von Triäthyloxonium‐tetrafluoroborat kann im Eintopf‐Verfahren aus dem δ4Z.delta;15Z‐19‐,äthoxy‐ 19‐desoxy‐3.17‐dioxo‐2.3.17.18‐tetrahydrobilatrien8das 1.19‐Diäthoxy‐3.17‐dioxo‐2.2.7.8.12.13.18.18‐octamethyl‐2.3.17.18‐tetrahydro‐1.19‐didesoxy‐biladien‐(a,c) *) (16) hergestellt werden, das mit dem gleichen, auf unabhängigem Wege2) dargestellten δ4E.delta;15E‐konfigurierten Produkt identifiziert

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707380103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAusgehend vom E‐konfigurierten Kondensationsprodukt5des 3.4‐Dimethyl‐pyrrolaldehyds mit 3.3‐Dimethyl‐pyrrolidindion‐(2.4) sind die an den beiden äußeren DoppelbindungenE‐bzw.Z‐konfigurierten geometrischen Isomeren13bzw.14des l . 19‐Dimethoxy (oder Di‐äthoxy)‐3.17‐dioxo ‐2.2.7.8.12.1 3.1 8.18‐octamethyl‐l .19 ‐ didesoxy‐2.3.17.18‐tetrahydro ‐biladiens‐(a, c)*) hergestellt worden. Sowohl aus demE‐ als auch aus demZ‐konfigurierten Ausgangsprodukt5bzw.6entsteht, im letzten Falle unter Konfigurationswechsel an der exocyclischen Doppelbindung, bei der Umsetzung mit Triäthyloxonium‐tetrafluoroborat derselbe (E‐konfigurierte) Iminoester7. Er wird quantitativ zumZ‐Isomeren9photoisomerisiert. Ebenso lassen sich die beiden δ4E.δ15E‐konfigurierten Biladien‐(a, c)‐Derivat

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707380104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1.5‐Dimethyl‐bicyclo[3.l.0]hexandion‐(2.4) (5) wird durch cyclisierende Esterkondensation auscis‐2‐Acetyl‐l.2‐dimethyl‐cyclopropancarbonsäure‐methylester (4) hergestellt. Bei einem Enol‐Gehalt von 20% beträgt der pK‐Wert 6.12. Bei der Einwirkung von Alkali kann keine Säurespaltung beobachtet werden. Der oxydative Abbau ergibtcis‐1.2‐Dimethyl‐

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707380105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract3‐[Indolyl‐(3)]‐glycerin (4a) läßt sich synthetisieren durch Umsetzung von [Indolyl‐(3)]‐glyoxylsäurechlorid (1a) mit Diazomethan zum [Indolyl‐(3)]‐glyoxalyldiazomethan (2a), dessen Spaltung mit starker Mineralsäure zum [Indolyl‐(3)]‐glyoxalylmethanol (3a) und Reduktion des Ketols mit Natriumborhydrid. Mit Schwefelsäure wird farbloses3a, mit Perchlorsäure gelbes3agebildet. Die Darstellung von 3‐[N‐Methyl‐indolyl‐(3)]‐glycerin (4b) gelingt analog; dabei wird nur farbloses [N‐Methyl‐indolyl‐(3)]‐glyoxalylmethanol (3b) erhalten. – Die Darstellung von 3‐[Indolyl‐(3)]‐acrylsäureäthylester aus [Indolyl‐(3)]

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707380106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractDas Bis‐enamin Di‐[ß‐Chlor‐β‐diäthylamino‐α‐methyl‐vinyl]‐keton (3) läßt sich in guter Ausbeute durch intramolekulare Cyclisierung in das 2‐Chlor‐6‐[N.N‐diäthyl‐amino]‐pyridon‐(4) (4) überführen. Die Behandlung von4mit Säurechloriden oder ‐anhydriden unter nach‐folgender Hydrolyse ergibt das Pyridon‐(2) 7, welches unter milden Bedingungen zu9aromatisiert.9kann auch in einem Einstufen‐Verfahren durch Addition von Phosgen an 1‐Diäthylaminopropin (1) erhalten werden. Die Dar

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707380107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract3‐Morpholino‐acrylsäurethioamid‐Derivate (2,10) reagieren mit Hydroxylamin unter Um‐Enaminierung und Morpholin‐Eliminierung zu 3‐Oximino‐propionsäurethioamid‐Derivaten (3,ll). In Gegenwart von Basen erfolgt unterH2S‐Abspaltung Ringschluß zu substituierten 5‐Amino‐isoxazolen (4,12). In Gegenwart von Säuren entstehen unter Amin‐Eliminierung 5‐Mercapto‐isoxazole (5,13). Die Oxim‐Zwisch

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707380108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Kondensation von L‐Cystein mit Monosacchariden erhält man 2‐Polyhydroxyalkyl‐thiazolidin‐carbonsäuren‐(4) (Tab.1) und daraus Peracetyl‐Verbindungen und deren Methyl‐ester (Tabb. 2 und 3). Die Reaktionsmöglichkeiten und die Struktur dieser Verbindungen werden am Beispiel der Kondensationsprodukte von L‐Cystein bzw. dessen Methylester mit D‐Galaktose und Pentaacetyl‐al‐D‐galaktose sowie ihren Umwan

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707380109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden stereoselektive Synthesen von cis‐ bzw.trans‐6‐Amino‐6.7.8.9‐tetrahydro‐5H‐benzocycloheptenol‐(5) (3bzw.4) und von derenN‐Monoalkylierungsprodukten11bzw.12sowie die Möglichkeiten der Konfigurationszuordnung beschrieben. Die Verbindungen zeigen schwache sympatho

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707380110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAlkyl‐pyrrolyl‐(1)‐borane R3‐nB Pyrrnn1und2[n=1 bzw. 2; Pyrr auch Indolyl‐(1) und Carbazolyl‐(9); s. Tab. 1, S. 881 gewinnt man durch Aminolyse von Alkyldiboranen bzw. Trialkylboranen sowie durch Reaktion von Chloralkylboranen mit Alkalimetall‐pyrrolen.Die Aminolyse von Triäthyl‐ und Tripropylboran läß sich durch Pivalinsäure‐Derivate beschleunigen. Tripyrrolylboran (3) entsteht aus Triäthylamin‐boran und Pyrrol. – Von1und2werden die Molekulargewichte massenspektrometrisch bestimmt und dieIR‐ sowie1H‐NMR‐Daten angegeben. ‐ Die Verbindungen1bilden i. Vak. mit Pyridinbase unzersetzt destillierbare Addukte, die Pyridin‐dialkyl‐pyrrolylborane4(s. Tab. 2,S.89). Aus4können Dialkyl‐pyrrolylborane1mit

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707380111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY