摘要:

AbstractEs wird eine Umlauf‐Apparatur beschrieben, mit der es möglich ist, Reaktionen an festen Katalysatoren in flüssiger Phase mit Hilfe der Raman‐Spektroskopie zu untersuchen. Mit dieser Apparatur wurde die Disproportionierung des Cyclohexens zu Benzol und Cyclohexan an einem Palladium‐Katalysator untersucht. Es ergab sich eine Aktivierungsenergie von

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576070102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBeim Einleiten von Diboran in gekühlte ätherische RMgX‐Lösungen fallen gemäß der Austauschreaktion 6 RMgX + (BH3)2→ 6 HMgX + 2 BR3die den Grignard‐Verbindungen RMgX entsprechenden Grundkörper HMgX in Form kristalliner Di

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576070103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDie Synthese des mittelständig markierten Azid‐Ions [N15NN]⊖gelingt ohne Störung durch Austauscheffekte nur auf einem Umwege. Durch Diazotieren vonp‐Nitranilin in salzsaurer Lösung mit Na15NO2und Umsetzung mit Br3⊖gelangt man zum Perbromid, das mit Ammoniak zump‐Nitrophenylazid umgesetzt wird. Aus diesem läßt sich das gewünschte Azid‐Ion hydrolytisch in einwandfreier Beschaffenheit abspalten. Bei weiteren Versuchen wurde mit den Diazoniumsulfaten desp‐Nitranilins die Diazoreaktion mit dem Azid‐Ion durchgeführt. Über das lineare Pentazen als Zwischenkörper erhielt man so zwar definierte Anordnungen der drei N‐Atome der Azidgruppe, doch trat gleichzeitig ein 9–21% betragender Verlust an schwerem Stickstoff ein. Dieses Defizit deutet auf Austauschgleichgewichte hin, die durch die Anwesenheit der Schwefelsäure katalysiert werden un

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576070104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDer in Äthern lösliche Komplex aus Natriumhydrid und Aluminiumäthylat, Na[Al(OC2H5)3H], ist ein gutes Reduktionsmittel für organische Verbindungen mit polaren Mehrfachbindungen. Er reagiert etwas milder als Lithiumalanat. Ein präparativer Fortschritt ergibt sich bei der Reduktion von aromatischen Nitrilen zu Aldehyden (Ausbeuten bis zu 95% d.

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576070105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractEs werden die Darstellung und die Eigenschaften einiger Vertreter der noch unbekannten Verbindungsklasse der Acyl‐ammoniumsalze (Carbonamidiumsalze) beschrieben. Die Verbindungen [R′CONR3]+[SbCl6]⊖zeigen als Folge der Mesomerieverhältnisse in der Reihe der Carbonsäurederivate ein ungewöhnlich hohes Acylier

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576070106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDie Phenylierung aromatischer Verbindungen mit Phenyl‐azo‐triphenylmethan folgt den gleichen Orientierungsregeln wie diejenige mit Benzol‐diazo‐acetat (Nitroso‐acetanilid) oder Benzoylperoxyd. Das aus Chlorbenzol erhaltene Chlordiphenyl‐Gemisch enthält 57%o‐, 27%m‐ und 16%p‐Isomeres. Naphthalin in Benzollösung gibt 80% 1‐Phenyl‐ und 20% 2‐Phenyl‐naphthalin. Entgegen der Erwartung zeigt das Isomeren‐Verhältnis der Phenyl‐naphthaline eine Abhängigkeit vom Lösungsmittel. — Die einfachste Interpretation der Phenylierung, die mit freien Radikalen, vermag dem „verabredeten”︁ Angriff auf das Lösungsmittel nicht Rechnung zu tragen. Nachdem sich für die früher vermutete Sonderstellung des Phenyl‐azo‐triphenylmethans als Phenylierungsmittel kein Anhaltspunkt mehr ergibt, wird die „Verabredung”︁ nicht mehrvor,

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576070107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractEs wird eine einfache Methode zur Herstellung von makrocyclischen Diamiden beliebiger Ringgröße durch Kondensation von α, ω‐Diaminen mit Dicarbonsäurechloriden beschrieben. Durch Reduktion mit Lithiumalanat lassen sich die Diamide zu den entsprechenden Diiminen redu

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576070108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractLactamoxime (II) lassen sich bis einschließlich des Capryllactamoxims (II, n=7) durch Oximierung der zugehörigen Thiolactame darstellen. Höhergliedrige cyclische Amidoxime (II, n=8, 9, 14) können aus den zugehörigenS‐Methyl‐thiolactimen gewonnen werden. — Die Lactamoxime erleiden mit Polyphosphorsäure eine Lossen‐Umlagerung zu cyclischenN,N′‐Alkylenharnstoffen (III, n=3–9 und 14). Der Hexamethylen‐harnstoff (III, n = 6) polymerisiert beim Erhitzen wenig über seinen Schmelzpunkt. Der Oktamethylen‐harnstoff (III, n = 8) wurde als einziger Vertreter der Reihe in Form eines im Hochvakuum sublimi

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576070109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractCyclische Alkylen‐thioharnstoffe (XI, n = 3–9) erhält man aus den entsprechenden Harnstoffen mit P4S10. —Durch Entschwefeln mit HgO wurden aus XI (n = 6, 7) Hexa‐ und Heptamethylen‐carhodiimid (XII, n = 6, 7) in Substanz dargestellt. Auf optischem Wege und durch Abfangen in Form des zugehörigenO‐Methyl‐iso‐harnstoffs ließ sich zeigen, daß als kleinstmögliches cyclisches Carbodiimid ein solches mit einem Achtring (XII, n = 5 ) vorübergeh

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576070110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDie Reaktion von Brenztraubensäure mitp‐Toluidin bzw.p‐Aminophenol führt zu Derivaten des Brenzweinsäure‐monoamidins. Bei Umsetzung mitp‐Anisidin ist ein Zwischenprodukt auf dem Weg zum Brenzweinsäure‐di‐p‐anisidid isolierbar. Mesidin reagiert zu Derivaten der Brenzweinsäure und der Acetursäure. Es wird ein Mechanismus für die Bildung der Reaktionspr

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576070111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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