摘要:

AbstractDie Zerfallsprozesse organischer Verbindungen im Massenspektrometer lassen sich qualitativ gug verstehen, wenn im Gegensatz zu den bisherigen Anschauungen angenommen wird, daß das angreifende Elektron beim Durchqueren des Moleküls die in seinem Wirkungsbereich liegenden Elektronenorbitale zunächst anregt; dann erst erfolgt die Ionisation, wobei die Wahrscheinlichkeit zur Abspaltung eines Elektrons aus π‐Bindungen wesentlich höher ist als diejenige von Elektronen aus σ‐Bindungen. — Diese Anschauungen erfahren eine Stütze durch das Abfangen massenspektrometrischer Zwischenabbauprodukte, was durch Absenken der thermischen Energie der Moleküle und der kinetischen Energie der angreifenden Elekt

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656900102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn Hand verwandter Azamerocyanine (1—14) wird gezeigt, daß eine Solvatochromie‐Umkehr in Pyridin/Wasser‐Gemischen durch Gleichgewichte mit H‐verbrückten Molekülen vorgetäuscht wird. Der Schluß auf einen „isoenergetischen Punkt”︁ ist hier und bei anderen Merocyaninen nicht möglich. Nach der Theorie der Solvatochromie ist in diesen Gemischen infolge der Gegenläufigkeit von Brechungsindex und Dielektrizitätskonstante auch ohne spezifische Solvatation eine Solvatochromie‐Umkehr möglich, wobei sich die π‐Elektronen‐Verteilung des Merocyanins bei Veränderung des Lösungs

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656900103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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Abstractβ‐Imino‐α‐arylhydrazono‐butyronitrile (2) werden aus β‐Amino‐crotonsäurenitril und substit. Phenyldiazoniumsalzen synthetisiert. Die in guter Ausbeute erhaltenen Nickel(II)‐Komplexe (3) werden beschrieben und ihre Absorptionsmaxima mit denen der Li

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656900104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Leitfähigkeitsmessungen wird die Kinetik der Isomerisierung von Maleinsäure in Gegenwart substituierter Thioharnstoffe verfolgt.N‐alkylierte Thioharnstoffe und vor allem cyclische 1.3‐Alkylen‐thioharnstoffe (6‐ und 7‐Ring) zeichnen sich durch hohe katalytische Aktivität aus. Die Umlagerung mit Thioharnstoff verläuft pseudo‐erster Ordnung: Sie ist bezogen auf den Katalysator erster Ordnung; ihre Aktivierungsenergie beträ

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656900105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractDie Anion‐Spektren von Phenyl‐ und Biphenylen‐substituierten Alkenen wurden in Dimethylsulfoxyd bzw. Dimethylformamid im Bereich von 300—800 mμ aufgenommen. Die Abhängigkeit der Lage der längstwelligen Absorptionsbande von der Struktur wird diskutiert. — Für einen Vergleich mit den Anion‐Spektren wurden in einigen Fällen auch Lösungen der entsprechenden Carboniumsalze und der freien Radikale vermessen. Die Darstellung von 1.1.5.5‐Tetraphenyl‐ und 1.1.5.5‐Bis‐biphenylen‐pentadienyl‐perchlorat aus Tetraarylpentadienolen wird beschrieben. Die z. T. sehr instabilen Kationen anderer Kohlenwasserstoffe entstehen aus den entsprechenden C‐Radikalen durch Disproportionierung in Gegenwart von Perchlorsäure. Die ESR‐Spektren der frei

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656900106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractLithiumalanat reduziert α.β‐ungesättigte γ‐Fluorcarbonsäureester (z. B.1) bei —78° zu γ‐Fluorisoprenolen. Bei höherer Temperatur tritt als nächster Reaktionsschritt die reduktive Eliminierung des Fluors ein. Daneben findet, weitgehend Temperatur‐unabhängig, über einen Additions‐Eliminierungsmechanismus eine intramolekulare nucleophile Substitution des Fluors statt. Fortschreitende Reduktion führt zu Hydroxymethyl‐cyclopropanen (z. B.9). 8‐Fluor‐geraniol (39) läßt sich nicht auf klassischem Wege darstellen. Intermediär gebildetes 6‐Fluormethyl‐3‐carbäthoxy‐hepten‐(5)‐on‐(2) (24) stabilisiert sich durch intramolekulare nucleophile Substitution des Fluors unter Allylumlagerung zum Dihydrofurancarbonsäure‐(3)‐ester26. Die Synthese von39gelingt jedoch durch Carbonyl‐Olefinierung von Fluoraceton mit 4.4‐Äthylendioxy‐pentyliden‐triphenylphosphoran (32), C2‐Verlängerung des resultierenden Fluork

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656900107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractHomoallylhalogenide sowie ‐tosylate der Struktur1werden in verschiedenen Lösungsmitteln solvolysiert und die dabei entstehenden Reaktionsprodukte (Tabb. 1—3) ermittelt. Die Solvolysegeschwindigkeiten von substituierten Homoallyl‐β‐naphthylsulfonaten in absol. Äthanol und in Eisessig werden gemesse

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656900108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractBei der Reaktion von Ubichinon(35) (1a), seinem Hydrochinon (2a) und dessen Diacetat (3a) mit LiAlH4bildet sich ein Gemisch der Desmethyl‐Verbindungen4a—5a. Diese Hydroxy‐Homologen von1aentstehen auch aus1amit NaBH4. Methylierung des Gemisches von4a + 5aergibt1azurück; Äthylierungführt zum Gemisch der Äthyläther6a—7a, Acetylierung zu den Acetylverbindungen8a + 9a. Reduktion der Äthyläther6a + 7amit anschließender Methylierung ergibt ein Gemisch der Dimethyläther10a + 11a, die sich von den zugrundeliegenden Hydrochinonen ableiten. Die Oxydation von10a + 11amit KMnO4liefert die bekannten Phenylessigsäure‐Derivate16 + 17(IR‐spektro

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656900109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Frage, ob Hydrindantin als Halbketal5oder als Glykol3zu formulieren ist, wird auf Grund einer eindeutigen Synthese zugunsten von3beantwortet. Bildung und Spaltung von3und seinen Monoacyl‐Derivaten9a—dwerden unter dem Gesichtspunkt der Reversibilität der Aldolreaktion gede

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656900110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractDie Umsetzung von Diazoessigsäureestern mit Azodicarbonsäureestern führt nicht, wie bisher angenommen wurde, zu Diaziridin‐Derivaten, sondern bei Reaktionstemperaturen unterhalb 80—100° zu 1.3.4‐Oxdiazolinen (4), oberhalb 80—100° zu Hydrazondicarbonsäureestern (2). Die Struktur der Reaktionsprodukte wird durch IR‐ und1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen bewiesen. — Diazoketone liefern mit Azodicarbonsäurediäthylester ausschließlich Hy

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19656900111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY