摘要:

AbstractBei der Synthese der 8‐Azidoadeninnucleotide1b–1dwurden neben den 8‐Aminoadeninnucleotiden2b–2ddurch Reaktion mit sekundären Aminen aus dem Lösungsmittel als neue Verbindungen die 8‐(Dimethylaminomethylenamino)adeninnucleotide3b

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780902

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus dimerem Cyclooctatraen1und den 1,1‐Difluorethylenen2a, 2bbilden sich unter anderem die Cycloaddukte3a, 3b. Aus3aist mit (Bu)3SnH3czugänglich. Die Verbindungen3a–3classen sich zu6a–6cdehalogenieren. Unter der Einwirkung von UV‐Licht entstehen daraus Fluor‐, 1‐Chlor‐2‐fluor‐ und 1,2‐Difluor[18]annulen (7c, 7abzw.7b), deren charakteristisches1H‐NMR‐spektroskopisches Verhalten beschrieben wird. — Die gespannte Vierringdoppelbindung in8reagiert mit dem Tetrazin9. Es entstehen11–13. Das Pyridazinderivat10wird als Zwischenstufe postuliert. Nur10— nicht aber eines der Folgeprodukte11–13— wäre ein potentieller Vo

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780903

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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摘要:

Abstract9,10‐Dimethylbicyclo[6.2.0]deca‐1,3,5,7,9‐pentaen (6) ist auf mehreren sehr ähnlichen Wegen zugänglich. Bei der Pyrolyse entsteht 1,2‐Dimethylazulen (10), aber auch 1,2‐ und 2,3‐Dimethylnaphthalin (12bzw.11). Das Verhalten von6gegenüber einigen π‐Elektronenakzeptoren, reaktiven Dienophilen, Fe3(CO)12und Fe2(CO)9wird beschrieben. Schließlich wird noch kurz auf einige Tricarbonyleisenkomplexe von 9‐Chlor‐10‐methylbicyclo[6.2.0]deca‐1,3,5,7

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780904

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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摘要:

AbstractDie Behandlung denN‐(2‐Indolylcarbonyl)‐β‐aminosäuren2mit Polyphosphorsäure führt in guten Ausbeuten zu den Azepino[3,4‐b]indoldionen3. DieN‐(2‐Indolylcarbonyl)‐α‐aminosäuren4cyclisieren zu den entsprechenden Py

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780905

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractEs wurden neue Fluoren‐9‐spiro‐dihydrothiopyrane3synthetisiert und photolysiert. Verbindung3bist für mechanistische Aussagen dideuteriert worden. UV‐Bestrahlungen dieser Heterocyclen in Benzol führten in einer ungewöhnlichen Photofragmentierungs‐/Photocyclisierungsreaktion zur Bildung von Fluoranthenderivaten des Typs4und7. Substituenteneinflüsse auf diese neue Photoreaktion und mechanistische Vorstellungen werden diskutiert. Die Konstitutionen der neuen Verbindungen2, 3b–dund7werden vor allem durch Massen‐,1H‐NMR‐ und13C

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780906

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractDie Titelverbindungen6/7sind in einer zwei‐ oder dreistufigen Synthese aus dem bicyclischen Keton1erhältlich. Im Fall6/7ckonntenZ‐ undE‐Isomeres voneinander getrennt werden. Die Kurzzeitpyrolyse im Hochvakuum bei 460°C liefert die entsprechenden Styrol‐ bzw. Stilbenderivate9, Chlorierungsprodukte10und das Anthracenderivat15, das aus6/7cwahrscheinlich über ein intermediär auftretendes Heptafulven entstanden ist. Auch für die Bildung der Verbindungen vom Typ9werden Heptafulvene8als unter den Reaktionsbedingungen instabile Zwischenstufe

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780907

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractGalvanostatische Reduktion von CCl4und CHCl3an Bleikathoden in CHCl3/Bu4NBr oder CH2Cl2/Bu4NBr bei ‐5°C ergibt in Gegenwart von 2‐Methyl‐2‐buten, 2,3‐Dimethyl‐2‐buten, Phenylethylen und 2‐Phenylpropen die entsprechenden 1,1‐Dichlorcyclopropan‐Derivate über das intermediär entstehende Dichlorcarben in bis zu 80 proz. Stromausbeute an isolierte

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780908

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractDurch Hydrierung von1entstehendes Diaminopyrrolinon wird mit Orthoameisensäureester oder Formamid zu den 5,6‐Dihydropyrrolo[3,4‐d]imidazol‐4(3H)‐onen10bzw.11kondensiert. Bei der entsprechenden Umsetzung mit Acetylaceton sowie der Kondensation des hydrierten Hydrazonopyrrolidinonoxims16mit Orthoameisensäureester tritt keine Cyclisierung ein. Die Synthesen der 5,6‐Dihydropyrrolo[3,4‐d]furazan‐4‐one19und20, der 5,6‐Dihydropyrrolo[3,4‐d]furazan‐4‐on‐3‐oxide21–24und deren Reaktionen sowie die Synthese der 3‐Imino‐4,5‐dihydropyrrolo[3,4‐c]pyr

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780909

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年代:1978

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AbstractDas aus 2‐Alkenylmagnesiumhalogeniden und Styrol entstehende Gemisch der isomeren Metallan‐Cprimär‐ und Metall‐an‐Csekundär‐Addukte ergibt bei 85°C zunehmend die Isomeren mit M ‐ Csek‐Bindung. Die Isomerisierung verläuft über eine Rückspaltung in 2‐Alkenylmagnesium und Styrol und anschließende Addition in umgekehrter Richtung. Styrol kann aus dem Gleichgewicht entfernt werden. Analog spaltet das Addukt29aus Cinnamylmagnesiumchlorid und Ethylen beim Erhitzen Ethylen ab. Hält man29unter Ethylendruck bei 85°C, so setzt sich29mit32ins Gleichgewicht. Aus dessen Lage errechnet sich ein Unterschied an freier Bindungsenthalpie zwischen Mg ‐ Cprim‐ und Mg‐CBenzy

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780910

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractDie 2‐Alkenylmagnesiumhalogenide1–6reagieren zu über 90% regioselektiv mit Butadien unter Metall‐an‐C‐2‐Addition bei gleichzeitiger Allylinversion und 2,4‐Metallverschiebung zu den 1:1‐Addukten32, 38, 44, 13, 20und26. Beim Isopren überwiegt die Metalladdition an das geringer substituierte C‐Atom 3. Man erhält hauptsächlich die Verbindungen50, 56, 62, 68und76. — Mit Überschuß an 1,3‐Dien reagieren die 1:1‐Addukte weiter zu 1:2‐Produkten, die rasch durch intramolekulare Mg ‐ C‐Addition in die 2,4‐Divinylcyclohexylmethylverbindungen112, 114, 116, 118und120bzw. bei Isopren in die 2,4‐Diisopropenylcyclohexylmethylmagnesiumverbindungen122, 124, 126, 128und130übergehen. Bei den Reaktionen von 2‐Methyl‐2‐propenylmagnesiumchlorid (2) oder 1‐Methyl‐2‐butenylmagnesiumchlorid (3) werden mit Überschuß an Butadien die 1:3‐Verbindungen132bzw.134gebildet. Das cyclische 1:3‐Addukt1

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780911

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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