摘要:

AbstractCyanid‐Ionen katalysieren die Decarboxylierung von α‐Ketocarbonsäuren. Diese Katalyse wird mit der Wirkung des Thiamins bei der enzymatischen Decarboxylierung von α‐Ketocarbonsäuren verglichen. Sulfinsaure Salze sind katalytisch

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586130102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden α‐ und β‐halogensubstituierte Acrylsäuren, α.β‐di‐halogensubstituierte Acrylsäuren und α‐halogensubstituierte Crotonsäuren an Cyclopentadien addiert. In allen Fällen werdenendo‐ undexo‐Addukt, was die Lage der Carboxylgruppe anbetrifft, nebeneinander gefunden, wobei in einigen Fällen dasexo‐ Addukt überwiegt. Die mono‐halogensubstituierten Addukte werden der Hydrolyse unterworfen. Dabei zeigt sich, daß die Addukte mitexo‐ständigem Halogen mit bemerkenswerter Leichtigkeit in Verbindungen vom Typus des Nortricyclens übergehen. Aus β‐Brom‐α‐methylacrylsäure und Cyclopentadien wird nur dasexo‐Addukt erhalten. Nach katalytischer Hydrierung geht es durch Hydrolyse und gleichzeit

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586130103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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Abstracttrans‐1‐Methylcyclohexanol‐(2) (Schmp. –4.3 bis –3.7°) ist am vorteilhaftesten durch Druckhydrierung vono‐Kresol mit Nickel und nachfolgende Reinigung über das saure Phthalat zu gewinnen;cis‐1‐Methylcyclohexanol‐(2) (Schmp. 6.8 bis 7.3°) erhält man am besten durch Hydrierung von 1‐Methylcyclohexanon‐(2) mit Platinmohr in Eisessig/Salzsäure. Die Mengenverhältnisse der Isomeren bei diesen und anderen Bildungsweisen sowie im Gleichgewicht werden mit erheblich verfeinerten Analysenmethoden ermittelt. Bei der Abspaltung von Toluolsulfonsäure aus dem Toluolsulfonat mit Alkoholat liefert dietrans‐Verbindung reines Δ2‐Methylcyclohexen, diecis‐Verbindung

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586130104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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AbstractEs wird die Synthese des (+)‐3‐Hydroxymethyl‐Δ4‐carens (II) durch säurekatalysierte Addition von (+)‐Δ3‐Caren (I) an Formaldehyd beschrieben. Die katalytische Hydrierung von II führt zum (‐)‐3‐Hydroxymethylcaran (III), das als Ausgangsmaterial für Synthesen in der Caran‐Reihe verwendet wird. Es werden die IR‐Spektren der neuen Verbindungen angegeben und die Zuordnungsmöglichkeiten von Absorptionsbanden zum vollständig substituierte

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586130105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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AbstractAus Dihydro‐robinetin (X) entsteht durch Hydrierung das kristalline Leukorobinetinidin‐hydrat (VI). Es läßt sich in das zugehörige Anthocyanidin, das Robinetinidin, verwandeln, das zum Vergleich synthetisiert wurde. — Im Quebrachoholz wurde ein (—)‐Leuko‐fisetinidin‐hydrat (VII) gefunden. Es ist einer der Stammkörper des Quebrachogerbstoffs und mit dem Bestandteil gleicher Konstitution derAcacia mollissima(Mollisacacidin von H. H. K

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586130106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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AbstractDie Hydrierung des Taxifolins (X) zum Leuko‐cyanidin‐hydrat (VIII) gelingt über den Tetrabenzyläther. Weitere Hydrierung führt zum Catechin. Das Acetat von VIII ist strukturverschieden vom Hydrierungsprodukt XIV des schon früher aus Cyanidin gewonnenen Hexaacetyl‐pseudo‐cyanidins (XIII). Die Formeln XIII und XIV sind damit bewiesen. XIV und XVI liefern mit warmer Salzsäure eineblaueLösung. Versuche mit Cyanomaclurin haben ergeben, daß die von H. APPELund R. ROBINSONdiskutierte Formel XI zutrifft. Es ist ein durch Ketalbildung stabilisiertes Leuko‐anthocyanidin (

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586130107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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AbstractDie Aminolyse von Dicarbobenzoxy‐DL‐hydroxylysin‐Δ‐lacton bzw. Dicarbobenzoxy‐DL‐allohydroxylysin‐Δ‐lacton mit Ammoniak bzw. Hydrazin lieferte ohne Epimerisierung die beiden Amide bzw. Hydrazide. Mit Aminosäureamiden konnten ohne Epimerisierung die ersten Allohydroxylysin‐haltigen Peptidderivate erhalten werden: Di‐Z‐DL‐allohydroxylysyl‐DL‐alaninamid und Di‐Z‐DL‐allohydroxylysyl‐glycinamid. Aus letzterem wurdeDL‐Allohydroxylysyl‐glycinamid als amorphe analysenreine Verbindung dargestellt. — Die Verseifung der Amidbindung unter Schonung der Peptidbindung wurde am Glycyl‐DL‐alaninamid studiert. Eine Übertragung der Methode auf Allohydroxylysyl‐peptidamide scheiterte, da sich unerwarteterweise die Allohydroxylysyl‐peptidbindung als äußerst säureempfindlich erwies. Ein spezieller Mechanismus der

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586130108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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AbstractAliphatische Azidoverbindungen können mit HBr in Eisessig zu den Aminoverbindungen reduziert werden. Auf diese Weise wurden Di‐glycylimid, Dialanylimid, Glycyl‐alanylimid und Glycyl‐valylimid als Di‐hydrobromide aus den entsprechenden Di‐azidoimiden gewonnen. Die intramolekulare Umlagerung der beiden unsymmetrischen Imide wurde quantitativ verfolgt. Dabei ergab sich ein Überwiegen der Acylierungspotenz des Glycyls über die beiden a

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586130109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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AbstractDas früher3)aus Natrium‐adenylat und Valyl‐thiophenol erhaltene Produkt hat sich als Ester II des Valins mit einem Hydroxyl des Riboseteils von Adenylsäure erwiesen. — Das echte Anhydrid des Nucleotids, mit Leucin, wurde jetzt mit guter Ausbeute durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Azidoverbindung erhalten, die sich aus Adenylsäure und α‐Azido‐isocapronsäure mit Dicyclohexyl‐carbodiimid als Kondensationsmittel bildet. — Das Anhydrid reagiert in Wasser beipH7.5 mit Cystein

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586130110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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AbstractEine weitere Synthese des dl‐α‐Amino‐β‐hydroxy‐propiophenons wird beschrieben. Seine Acylderivate sowie die desp‐dl‐Hydroxy‐α‐amino‐propiophenons werden zu den entsprechenden α‐Aminoalkoholen reduziert, deren Konfiguration festgelegt wird. Eine von J. SICHER1)aufgestel

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586130111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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