摘要:

AbstractSymmetrische Anhydride von Boc‐aminosäuren lassen sich aus ihren Natriumsalzen in Tetrahydrofuran oder aus ihren Triäthylammoniumsalzen in Methylendichlorid bei –40°C mit Phosgen herstellen. Aus den. Tetrahydrofuranlösungen können die in Tabelle 1 aufgezählten Anhydride durch Fällung mit Eis/Wasser kristallin erhalten werden. Zur Reinheitskontrolle, auch in Lösung, dient die IR‐Spektroskopie, die im Carbonylbereich außer der CO‐Bande der Boc‐Gruppe bei 1720 cm‐1nur eine starke Carbonylbande bei ca. 1830 cm‐1und eine schwächere bei ca.

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319731002

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSymmetrische Boc‐aminosäureanhydride werden aus den Natriumsalzen der Boc‐aminosäuren in Tetrahydrofuran oder aus den Triäthylammoniumsalzen in Methylendichlorid mit Phosgen hergestellt und insitumit verschiedenen Aminosäure‐ oder Peptid‐methylestern zu Boc‐peptidestern gekuppelt. Die Ausbeuten sind mit den mit gemischten Anhydriden erhaltenen vergleichbar (sie

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319731003

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie isobasischen 1,2,3,4‐Tetrahydroisochinolin‐1‐ylidenacetonitrile und 1,2,3,4‐Tetrahydroisochinolin‐1‐ylidenessigsäure‐Derivate3a–dbilden mit salpetriger Säure die Hydroxyiminoderivate4a–d, deren Struktur unter anderem auch durch alkalischen Abbau zu5bewiesen wurde. Die Azomethinbindung in4aund5kann mit Natriumborhydrid selektiv hydriert werden, wobei die Verbindungen6bzw.8erhalten werden. Katalytische Reduktion von4ain saurem Medium ergab das Endiamin7, das mit salpetriger Säure in das 1,2,3‐Triazolo[5,1‐a]isochinolin9übergeführt wurde. Die Verbindung9wurde auch aus3adurch Erhitzen mit Benzolsulfonsäureazid in Toluol hergestellt, in Anwesenheit von Alkoholat ergab diese Reaktion das 1‐(1,2

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319731004

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Fragmentkondensation der geschützten Teilsequenzen 40–44 und 45–50 aus der Aminosäuresequenz des Ferredoxins ausClostridium pasteurianumkonnte nicht verwirklicht werden. Die schrittweise Verlängerung des geschützten Hexapeptids des Fragments 45–50 zum geschützten Undekapeptid 40–50 erfolgte nach derp‐Nitrophenylester‐Methode. Die anschließende Isolierung des Undekapeptids Cys‐Gly‐Asn‐Cys‐Ala‐Asn‐Val‐Cys‐

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319731005

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktionen des Methylencyclopropans (1) mit Cl2, Br2, HCl, HBr und HOBr zwischen –78 und 0°C wurden untersucht. Der Einfluß von zugesetztem Lithiumbromid, Hydrochinon, Benzoylperoxid bei den Halogenierungen und von Lewissäuren wie FeCl3oder SnCl4bei den Hydrohalogenierungen wurde überprüft. Mit Cl2oder HCl entstehen als Hauptprodukte unter Ringöffnung 3‐Chlor‐2‐(chlormethyl)propen (2a) bzw. β‐Methallylchlorid (5a). Bei der Bromierung bildet sich dagegen hauptsächlich 1‐Brom‐1‐(brommethyl)cyclopropan (3b). Lediglich die Hydroxybromierung verläuft einheitlich zum 1‐Brom‐1‐(hydroxymethyl)cyclopropan (9). – Na[Ät3BH] reduziert

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319731006

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird gezeigt, daß das aus den Racematen1und2gebildete 9,18:12a,12b‐Diepoxy‐1,2,3,3a,8,9a,10,11,12,12a,17,17a,18a,18b‐tetradekahydro‐3a,12a‐dimethyl[1,5]diazocino[3,2,1‐jk:7,6,5‐j′k′]dicarbazol die relativen Konfiguration4besitzt. Aus den optisch aktiven Verbindungen1und2, deren absolute Konfigurationen bekannt sind, wurde das optisch aktive Diepoxydicarbazol4adargestellt. Verbindung4oder4aläßt sich in das Diastereomere6bzw.6cüberführen, die an den Zentren 9a und 18a inverse Konfigurationen aufweisen. Da die chiroptischen Eigenschaften der diastereomeren Diepoxydicarbazole4aund6csehr unterschiedlich sind, lassen sich die beiden Konfigurationstypen anhand ihrer ORD‐ oder CD‐Kurven leicht voneinander unterscheiden. Die Anwendung dieser Ergebnisse gestattet, für die “Indolinbase‐VII”, einem Abbauprodukt des C‐Curarins‐I, d

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319731007

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas Lithiumsalz des Acetonitrils kondensiert mit Thiocarbonsäure‐O‐estern und Dithio‐carbonsäureestern zu den Lithiumsalzen der (Thioacyl)acetonitrile1a–f. Von den daraus durch Ansäuern erhältlichen 3‐substituierten 3‐Mercaptoacrylnitrilen2a–fsind lediglich die Cyan(thioessigsäure)‐O‐ester2dund2ebei Raumtemperatur beständig. Methylierung von1mit Methyljodid und von2mit Diazomethan liefertE/Z‐Isomerengemische der 3‐substituierten 3‐(Methylthio)acrylnitrile3a–f, die sich destillativ in die reinen Isomere auftrennen ließen. Mit Hydroxylamin‐hydrochlorid und Phenylhydrazin‐hydrochlorid cyclisier

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319731008

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Alkylierung von (Thioacyl)malonsäurederivaten1oder (Thioacetyl)cyanamid6mit α‐Chlor(thioessigsäure)‐O‐äthylester (2) erhält man die Thiophen‐2‐thiocarbonsäure‐O‐ester3,4und5sowie den Thiazol‐2‐thiocarbonsäure‐O‐ester7. Basenkatalysierte Kondensation von5mit Malondinitril liefert das Salz9, das mit α‐Bromacetophenon zu dem 2,2′‐Bithiophen8, mit Chloramin zum 5‐(2‐Thienyl)isothiazol10cyclisiert. Analog bildet Malondinitril mit3die Thieno[3,2‐b]pyridine12und mit7das Thiazolo[4,5‐b]pyridin14. Die Reaktion von12mit α‐Chloressigsäure‐äthylester oder α‐Bromacetophenon führt zu den Dithieno[3,2‐b:2′,3′‐d]pyridinen15, mit Chloramin zu den Isothiazolo[5,4‐d]thieno[3,2‐b]pyridinen16. Entsprechend entsteht aus14mit α‐Bromacetophenon das Thieno[2,3‐d]thiazolo[4,5‐b]

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319731009

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Säurelabilität der neuen 3,5‐Dimethoxy(α,α‐dimethyl)benzyloxycarbonyl(Ddz)‐Schutzgruppe erlaubt ihre milde und selektive Abspaltung – ohne tert.‐Butyläther und 4,4′‐Dimethoxybenzhydrylamide anzugreifen – bei der Festphasensynthese des C‐terminalen Dekapeptides Ser‐Leu‐Tyr‐Gln‐Leu‐Glu‐Asn‐Tyr‐Cys‐Asn der Insulin‐A‐Kette. Träger ist ein stark quellendes Polystyrolgel im Zentrifugalreaktor. Das allseits geschützte Modellpeptid wird unter Methanolyse der Benzylesterbindungen vom Träger abgelöst, gereinigt und charakterisiert; zur Steigerung der Löslichkeit werden die Methylester verseift. Anhand des bei der Abspaltung der Ddz‐Schutzgruppe entstehenden Spaltproduktes 3,5‐Dimethoxy‐α‐methylstyrol läßt sic

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319731010

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCyanaktivierte Olefine lassen sich mitN‐alkylierten 1,4‐Dihydronicotinsäureamiden glatt zu den entsprechenden Äthanderivaten reduzieren. Es wird gezeigt, daß dabei der Wasserstoff aus der 4‐Position des Dihydropyridins direkt auf den zur Cyangruppe des Olefins β‐ständigen Kohlenstoff übertragen wird. Weiterhin wird die Dehalogenierung von Brommethylenmalonsäuredinitril durch ein Dihydropyridin unter Erhaltung der Doppelbindung beschrieben. Basierend auf diesen Ergebnissen werden Überlegungen zum Mechanismus des Wasserstofftransfers von Dihydropyridinen auf Carbonyl‐, Thiocarbonyl‐ und aktivierte olefinische Doppelb

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197319731011

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY