摘要:

AbstractAlkyliden‐malodinitrile RR′C=C(CN)2lagern Organozinnhydride R3SnH unter polarer 1.4‐Addition an, wobeiN‐Trialkylstannyl‐ketenimine3entstehen. Der Reaktionsmechanismus wird untersucht. Die Struktur der koordinationspolymeren Produkte wird diskutiert und mit derjenigen ähnlich gebauter Verbindungen, z. B. von Alkali‐alkyl‐malodinitrilen, verglichen. Hierzu werden auch HMO‐Berechnun

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687180102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractN‐Trialkylstannyl‐ketenimine1bilden mit Acylhalogeniden, Benzylhalogeniden oder Halogenen disubstituierte Malodinitrile, mit Säuren oder Alkoholen monosubstituierte Malodinitrile in im allgemeinen guten bis sehr guten Ausbeuten (Tab. 1‐6). Die meisten der dargestellten Verbindungen sind bisher noch nicht besch

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687180103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractAus Triphenylphosphin‐dibromid(4)undN.N′‐disubstit. Harnstoffen5erhält man in Gegenwart von Triäthylamin Carbodiimide6. Analog entstehen Isonitrile8ausN‐substit. Formamiden7und Ketenimine10ausN‐substit. Säureamiden9, die eine C‐H‐Bindung an dem C‐Atom tragen, das der Carbonylgruppe benachbart ist. Mit4und Dimethylformamid lassen sich Vilsmeier‐Formylierun

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687180104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractAromatische Verbindungen vom Typ8, die am Kern mindestens eine Brommethyl‐Gruppe tragen und in einer weiteren Seitenkette eine (CH2)n‐ Br‐Gruppierung besitzen, lassen sich mit 1 Mol Triphenylphosphin zu Monophosphoniumsalzen9umsetzen, die mit Basen die entspr. Phosphinalkylene10ergeben. Durch intramolekulareC‐Alkylierung gehen diese Ylide in polycyclische Phosphoniumsalze11über, bei deren thermischer Zersetzung polycyclische Olefine13entstehen, die mit einem zweiten Mol Base in polycyclische Ylide12übergeführt werden können. Diese liefern bei der Wittig‐Reaktion die Verbindungen14mit exocyclischer Doppelbindung und bei der Hydrolyse polycyclische Kohlenw

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687180105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractEs wird die Darstellung von Pd(OH)2‐ und Pd‐Trägerkatalysatoren reproduzierbarer Aktivitat gemessen an der Hydrierung von Phthalsäureanhydrid (Tab. 1‐3), beschrieben. – Bei der katalytischen Hydrogenolyse von aromatischen inneren Dicarbonsäureanhydriden (Tab. 4) erhält man die entsprechenden Hydroxymethyl‐ und Methylcarbonsäuren, in einzelnen. Fällen Aldehydcarbonsäuren als Hydroxylactone(z. B.21)und bei Naphthalsäureanhydriden auch Tetralin‐Derivate(z. B.26–28). Aus aromatischen symmetrischen und gemischten Monocarbonsäureanhydriden entstehen hydrogenolytisch Carbonsäure und Kohlenwasserstoff bzw. Hydroxymethyl‐Verbindung (Tabb. 6 und 8). Benzoesäure‐essigsäure‐anhydrid(47)und 4‐Methyl‐5‐acetoxycarbonyl‐phthalsäureanhydrid(16)werden hydrierend unter Abspaltung von Acetaldehyd gespalten. Aliphatische(48, 50)und cycloaliphatische Dicarbonsäureanhydride (52, Tab. 9) liefern außer Hydroxymethylcarbonsäuren(z. B.55)bzw. deren Lactonen(49,cis‐ undtrans‐56)auch Äther(51, 58). Äther entstehen hydrogenolytisch ferne aus aliphatischen Monocarbonsäureanhydriden neben Aldehyd und Carbonsäure (Tab. 10). Während die Pd‐katalysierte Hydrierung von aliphatischen Aldehyden über Aldehyd‐halb acetale zu Äthern und den entsprechenden Alkoholen führt (Tab. 11), werden bei Anwesenheit von Perchlorsäure aliphatische Diketone (Tab. 5) zu Monoketonen(32 → 33), aromatische Diketone (Tab. 5) je nach Art des Pd‐Trägers zu Dihy

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687180106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDer Einfluß von Pd‐ und Pd/Träger‐Katalysatoren auf die hydrierende Entarylierung von Amadori‐Verbindungen(z. B.1, 3, 5, 7, 8)wird untersucht. Erhalten werden asymmetrische Alkylcyclohexanone(2, 4, 6)einer sterischen Reinheit bis zu 30%. Sie hängt von der Art der eingesetzten Amadori‐Verbindung, der verwendeten Säure und bei gegebener Hydrierdauer von der Art des Pd‐Katalysators ab. Bei gegebenem Katalysator steigt die sterische Reinheit mit abnehmender

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687180107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDie alkalische Spaltung der Nitrosoharnstoffe R‐N(NO)‐CONH2in Gegenwart von NaBH4führt zu den Kohlenwasserstoffen R‐H. Mit Hilfe des Deuterium‐Einbaus bei1sowie der Reaktionsprodukte von8und9wird der Mechanismus geklärt: NaBH4reagiert mit den intermediär auftretenden Carbonium‐Ionen nachWeg aund nicht mit den Diazonium‐Ionen über ein Alkyldiimid nach

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687180108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractOlefine mit innenständiger Doppelbindung, die an den olefinischen C‐Atomen keine Verzweigungen aufweisen (Typ1), reagieren mitN‐Carbonyl‐sulfamidsäurechlorid(2)unter Cycloaddition zu α.β‐disubstit. β‐Lactam‐N‐sulfochloriden3. Die Anlagerung erfolgt mit hoher Stereoselektivität alscis‐Addition; ihre Richtung wird von den Substituenten an der C = C‐Bindung beeinflußt. Cyclische Olefine reagieren gleichartig. – Die β‐Lactam‐N‐sulfochloride3werden durch Hydrolyse in di

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687180109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDie Alkylierung CH‐acider Verbindungen durch Umsetzung ihrer konjugierten Basen mit Alkylhalogeniden ist bei Verwendung von tert.‐Alkylhalogeniden im allgemeinen nur schlecht möglich. Durch Friedel‐Crafts‐Reaktionen unter schonenden Bedingungen lassen sich jedoch Malonsäuredinitril(1a), Cyanessigester(1b), Malonester(1c), Acetessigester(1d)und Acetylaceton(1e)glatt tert.‐butylieren. Auch andere tert.‐Alkyl‐Reste können auf diese Weise eingeführt werden. Bei der AlCl3‐katalysierten Alkylierung von1animmt die Ausbeute mit steigender Verzweigung der Alkyl‐R

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687180110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDie Thermolyse von 2.2‐Diphenyl‐propandiol‐(1.3)‐sulfit(1)ergibt 2.3‐Diphenyl‐propanal(3),trans‐2‐Phenyl‐zimtaldehyd(4)und Dibenzyl(5), jedoch kein 3.3‐Diphenyl‐oxetan(2), das aus 2.2‐Diphenyl‐3‐tosyloxy‐propanal(8)synthetisiert wird. Bei der Thermolyse von 2.2‐Diphenyl‐propandiol‐(1.3)‐carbonat(6)entstehen ca.

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687180111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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