摘要:

AbstractIm Plasma von Glimmentladungen können Aldehyde und Ketone präparativ decarbonyliert werden. Diese am Fluorenon entwickelte Methode wird auf einfache Aldehyde und Ketone aus verschiedenen Verbindungsklassen angewandt. Bei den aromatischen Carbonylverbindungen sind die Ausbeuten an Decarbonylierungsprodukten sehr gut und die Reaktion verläuft weitgehend einheitlich (Tab. 1). Aliphatische Carbonylverbindungen decarbonylieren meist unter Bildung uneinheitlicher Produk

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717440102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Umsetzung vonp‐Fluor‐toluol mit Lithium‐diäthylamid in Äther führt zu einem Gemisch von α‐[m‐ undp‐Tolyl]‐diäthylamin (14m,p) sowiem‐ undp‐[N.N‐Diäthyl]‐toluidin (16mbzw.16p); Toluol wird als Nebenprodukt isoliert. Dieselbe Reaktion ergibt in Gegenwart von Furan 6‐Methyl‐1.4‐dihydro‐naphthalin‐endoxid‐(1.4) (17). Eine 3.4‐Dehydro‐toluol‐Zwischenstufe läßt sich hier mit Sicherheit nachweisen. – Bei der analogen Reaktion mitp‐Jodtoluol, die Toluol als Hauptprodukt und außerdem α‐[p‐Tolyl]‐diäthylamin (14p) liefert, lassen sich hingegen eine direkte Halogen‐Subst

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717440103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

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AbstractAus Methantricarbonsäuretrimethylester, Methylsulfonyl‐malonsäuredimethylester, Acetylmalonsäuredimethylester sowie Diacetyl‐essigsäuremethylester und sek. oder prim. Aminen entstehen kristalline 1:1‐Addukte, deren IR‐Spektren auf salzartige Strukturen im Sinne der Formeln1–4sch

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717440104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

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Abstract2‐Chlor‐acetessigester (1) und 3‐Chlor‐acetylaceton bilden mit tert.‐Butylamin die salzartigen 1:1‐Addukte7, während mit primären aromatischen Aminen oder Cyclohexylamin Kondensation zu den Derivaten8, 9, 10und11des 1‐Chlor‐2‐amino‐propen‐(1)‐carbonsäure‐(1)‐äthylesters bzw. 3‐Chlor

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717440105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

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Abstract1‐Chlor‐2‐arylamino‐propen‐(1)‐carbonäure‐(1)‐ester (1; R  C2H5O) und 3‐Chlor‐4‐aryl‐amino‐penten‐(3)‐one‐(2) (1; R  CH3) vermögen ihr Halogen‐Atom gegen primäre oder sekundäre Aminogruppen, gegen Alkoxy‐Reste sowie gegen Arylmercapto‐Gruppen auszutauschen, wobei Verbindungen des Typs2, 3, 5oder6entstehen. 2‐Amino‐4‐methyl‐thiazol‐carbonsäure‐(5)‐äthylester (7) und 3‐Methyl‐4H‐1.4‐benzothiazin‐carbonsäure‐(2)‐äthylester (8a) sind du

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717440106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

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AbstractDie Synthesen von α‐Isocyanato‐ (2) und α‐Isocyan‐γ‐butyrolacton (13) werden beschrieben. Das sehr reaktionsfähige Lacton‐isocyanat2reagiert mit Alkoholen, Aminen und Phenyl‐hydrazin zu Urethanen, Harnstoffen und Semicarbaziden, die in einem zweiten Schritt zuas‐Triazinen und Hydantoinen umgesetzt werden können. α‐Isocyan‐γ‐butyrolacton (13) läßt sich Basen‐katalysiert unter Ringerweiterung zum 4‐Äthoxycarbonyl‐5.6‐dihydro‐4H‐1.3‐oxazin (16) umlagern. Die spektroskopischen Daten d

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717440107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

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AbstractDas aus Chloroform, 50proz. wäßriger Natronlauge und katalytischen Mengen Triäthyl‐benzyl‐ammoniumchlorid erzeugte Dichlorcarben ermöglicht die Herstellung von Dichlor‐cyclopropanen (1–8) auch aus solchen Olefinen, bei denen Kalium‐tert.‐butylat versagt oder mäßige Ausbeuten liefert. Aus Cyclooctatetraen wird neben dem bekannten10das Bisaddukt11erhalten. Acetylene geben wegen Folgereaktionen geringe Ausbeuten an Cyclopropenonen. Nach demselben Verfahren kann auch Dibromcarben erzeugt werden. Zwei thermische Ringöffnungsreaktionen von Dichlorcyclopropanen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717440108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

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AbstractDie Umsetzung vonN‐unsubstituierten α‐Oxo‐thionamiden (1–8) mit Aldiminen (9–13) führt in exothermer Reaktion zu 1.2.5‐trisubstit. 4‐Mercapto‐imidazolen (14–28; Tab. 1). Anstelle der Schiff schen Basen können auch die Aldimin‐Komponenten in diese Reaktion eingesetzt werden. So reagiert z. B. Phenylglyoxylsäurethionamid (1) mit Glycinäthylester und Aldehyden zu substituierten 4‐Mercapto‐imidazolyl‐(1)‐essigsäureäthylestern (29–32). — Durch Oxydation von 4‐ bzw. 4(5)‐Mercapto‐imidazolenDiese Bezeichnungsweise bedeutet, daß bei Imidazolen, in denen das N1‐Atomunsubstituiertist, beide tautomere Komponenten im Gleichgewicht vorliegen können.(z. B.14, 16, 20, 22, 24, 27, 33, 34bzw.35,36) in alkalischem Milieu mit Luft bzw. Jod bei erhöhter Temperatur oder mit 15proz. Wasserstoffperoxid‐Lösung bei 20° erhält man in meist guten Ausbeuten die entsprechenden Bis‐[imidazolyl‐(4)‐ bzw. ‐(4 oder 5)]‐disulfide37–44bzw.45,46(Tab. 2). Die Disulfide (z. B.37, 42, 43) werden durch Schwefelwasserstoff leicht zu den Mercaptoimidazolen (14, 27, 33) gespalten. Die Oxydation der Mercaptoimidazole (z. B. von29, 33, 47) bei 80–90° mit 15proz. alkalischer Wasserstoffperoxid‐Lösung führt zu Imidazolsulfonsäuren (48–50), die Entschwefelung (z. B. von16, 33, 36) mit Raney‐Nickel zu den entsprechenden substituierten Imidazolen (51–53), die Cyanäthylierung (z. B. von18, 27, 33) zu 4‐[2‐Cyan‐äthylmercapto]‐imidazolen (54–56) und die elektrophile Substitution (z. B. von18, 27, 33, 34) mit Dimethylsulfat, Benzylchlorid, Chloressigsäure, Chloressigsäureäthylester o

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717440109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

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AbstractChinoliziniumsalze1reagieren mit aliphatischen Aminen unter Ringöffnung zu vinylogen Amidinen2mittrans.trans‐konjugierter Tetramethin‐Kette, in denen die Amin‐Reste in Gegenwart von H′‐Ionen austauschbar sind. Sie lassen sich am heterocyclischen Imino‐Stickstoff alkylieren und acylieren. Dabei entstehen Hemicyanine vom Typ vinyloger Amidiniumsalze; unter besonderen Bedingungen aber wird das Chinoliniumsalz zurückgebildet. Aus Hemicyaninen, die eine reaktiveN‐Methylen‐Gruppe besitzen, bilden sich durch intramolekularen Ringschluß Indolizine18, die in 2‐Stellung unsubstituiert sind oder ein

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717440110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

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AbstractSpezielle cyclische und offenkettige Carbonylverbindungen liefern bei der Umsetzung mitN.N′‐Dimethyl‐hydrazin über die entsprechenden Bis‐en‐hydrazine3als Zwischenstufen bei Säurekatalyse oder ThermolyseN‐Methyl‐pyrrole. Desgleichen führt die Umsetzung mit Monomethylhydrazin selektiv zuN‐Methyl‐pyrrolen. Infolge einer Konkurrenzreaktion werden gegebenenfalls Pyrazoline gebildet. Das Pyrazolin‐System kann dabei, falls β‐Eliminierung möglich ist, in das Pyrazol‐ bzw. Pyrazolium‐System umgewandelt werden. — Die Mechanismen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717440111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

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