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Borverbindungen, XVIII1)Bor‐Stickstoff‐Verbindungen durch Aminolyse von Triäthylaminboran und Alkyldiboranen |
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Justus Liebigs Annalen der Chemie,
Volume 720,
Issue 1,
1968,
Page 1-22
Roland Köster,
Hans Bellut,
Saburo Hattori,
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摘要:
AbstractAus Triäthylamin‐boran und sekundären Aminen RR′NH bilden sich je nach der Art von R und R′ oberhalb 100° Monoaminoborane1boder Bisaminoborane2b. Mit Pyrrol entsteht Tripyrrolylboran(3b). – Primäre Amine RNH2reagieren mit Triäthylamin‐boran unter BildungN.N.N‐trisubstit. Borazine4a. Unter 100° erhält man mit Anilin in Abhängigkeit vom Molverhältnis der Reaktionspartner z. B. Bis‐anilino‐boran(2a), Tris‐anilino‐boran(3a),B‐Monoanilino‐N.N.N‐triphenyl‐borazin(4b)und Bis‐anilinoboryl‐anilin(5).N.N.N‐Triphenyl‐borazin(4a)bildet sich in guten Ausbeuten erst oberhalb 100°. – Die Aminolyse von Tetraalkyldiboranen mit prim. und sek. Aminen führt
ISSN:0075-4617
DOI:10.1002/jlac.19687200102
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1968
数据来源: WILEY
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2. |
Borverbindungen, XIX1)Cyclisierungen von Bor‐Stickstoff‐Verbindungen in der Hitze |
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Justus Liebigs Annalen der Chemie,
Volume 720,
Issue 1,
1968,
Page 23-31
Roland Köster,
Koichiro Iwasaki,
Saburo Hattori,
Yoshiharu Morita,
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摘要:
AbstractBeim Erhitzen von organischen Verbindungen mit H–B–N‐Gruppierung können sich unter Abspaltung von Wasserstoff cyclische Kohlenstoff‐Bor‐Stickstoff‐Verbindungen bilden. Organo‐Derivate von 2.3‐Dihydro‐1H‐2.1‐benzazaborol(z. B.6b1,7b1)oder von 3.4‐Dihydro‐2.1‐benz[c]azaborin(z. B.6b2)erhält man ausN‐Methyl‐benzylamino‐boran(1b1)bzw.N‐Methyl‐[2‐phenyl‐äthylamino]‐boran(1b2)bei 200–230°. Tris‐biphenylylen‐(2.2′)‐borazin(10)entsteht bei 400–410° ausN.N.N‐Tris‐biphenylyl‐(2)‐borazin(9). Die Identifizierung dieser Verbindungen und derB‐Alkyl‐
ISSN:0075-4617
DOI:10.1002/jlac.19687200103
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1968
数据来源: WILEY
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3. |
Borverbindungen, XX1)Hydroborierung und Isomerisierung olefinischer Kohlenwasserstoffe mit sek.‐Amino‐boranen |
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Justus Liebigs Annalen der Chemie,
Volume 720,
Issue 1,
1968,
Page 32-57
Roland Köster,
Hans Bellut,
Saburo Hattori,
Lothar Weber,
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摘要:
AbstractSek.‐Amino‐borane (1; RR′N–BH2: R, R′ = Alkyl, R + R′ = Alkylen) reagieren oberhalb 100° mit C=C‐Bindungen von 1‐Alkenen, 1.3‐Dienen sowie Cycloalka‐oligoenen. Je nach der Art von R und R' bilden sich sek.‐Amino‐monoalkylborane2, sek.‐Amino‐dialkylborane3sowie unter Disproportionierung auch Bisaminoborane4und Trialkylborane bzw. Bor‐Heterocyclen5. – Di‐sek.‐alkyl‐amino‐borane isomerisieren in der Hitze olefinische Kohlenwasserstoffe. Cyclooctadien‐(1.3)(6c)gewinnt man in hoher Ausbeute aus Cyclooctadien‐(1.5)(6a)und Cyclododecin(12b)aus Cyclododecadien‐(1.2)(12a). Die Isomerisierungen von Cyclododecatrienen‐(1.5.9)(7cundg)verlau
ISSN:0075-4617
DOI:10.1002/jlac.19687200104
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1968
数据来源: WILEY
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4. |
Moenomycin, V1)Strukturaufklärung des Lipoid‐Teils von Moenomycin2) |
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Justus Liebigs Annalen der Chemie,
Volume 720,
Issue 1,
1968,
Page 58-70
Rudolf Tschesche,
Franz‐Xaver Brock,
Ingolf Duphorn,
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摘要:
AbstractBei der Hydrolyse von Moenomycin mit 2nHCl wird eine Lipoid‐Fraktion abgespalten, aus der drei Komponenten isoliert und identifiziert werden konnten: 1‐Hydroxy‐3.8.8.14.18 pentamethyl‐11‐methylen‐Δ2.6.11(22).13.17‐nonadecapentaen (Moenocinol), vermutlich dessen Allylumlagerungsprodukt 3‐Hydroxy‐3.8.8.14.18‐pentamethyl‐11‐methylen‐Δ1.6.11(22).13.17‐nonadecapentaen (Isomoenocinol) und das daraus durch Wasser‐Abspalt
ISSN:0075-4617
DOI:10.1002/jlac.19687200105
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1968
数据来源: WILEY
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5. |
Umsetzung von Morpholino‐cyclohexen mit Zimtaldehyd zu Derivaten des Phenyl‐bicyclo[3.3.1]nonans |
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Justus Liebigs Annalen der Chemie,
Volume 720,
Issue 1,
1968,
Page 71-80
Volkmar Dressler,
Kurt Bodendorf,
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摘要:
Abstract1‐Morpholino‐cyclohexen‐(1) reagiert mit Zimtaldehyd zu 2‐Morpholino‐4‐phenyl‐bicyclo‐[3.3.1]nonanon‐(9)(1), wobei das nicht isolierte Diels‐Alder‐Zwischenprodukt14entsteht. Dabei werden erstmals drei der vier möglichen Stereoisomeren von1(a–d)erhalten, deren Stereochemie durch Abbau und Umlagerung zum äquatorialen 2‐Phenyl‐bicycl
ISSN:0075-4617
DOI:10.1002/jlac.19687200106
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1968
数据来源: WILEY
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6. |
Untersuchungen an Cyclopropanverbindungen, XIV1)Umlagerungen von Trifluormethyl‐substit. Cyclopropylcarbinyl‐und Cyclobutyl‐Verbindungen |
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Justus Liebigs Annalen der Chemie,
Volume 720,
Issue 1,
1968,
Page 81-97
Michael Hanack,
Hartmut Meyer,
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摘要:
AbstractDie Umlagerungen von Trifluormethyl‐cyclopropyl‐carbinyltosylat (A: X = OTs), 2‐Trifluormethyl‐cyclobutyltosylat (B: X = OTs) und [2‐Trifluormethyl‐cyclopropyl]‐carbinyltosylat (C: X = OTs) bei Solvolysereaktionen in verschiedenen Lösungsmitteln werden untersucht. Die Reaktionsprodukte unterscheiden sich charakteristisch von denen, die bei Umlagerungen vergleichbarer Methyl‐substit. Cyclopropylcarbinyl‐ und Cyclobutyl‐Systeme erhalten werden. Der Mechanismus der Umlage
ISSN:0075-4617
DOI:10.1002/jlac.19687200107
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1968
数据来源: WILEY
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7. |
Potentielle Cytostatica, XVIIISyntheseN′‐substituierterN‐[ω‐Sulfo‐alkyl]‐hydrazine und 2.5‐disubstituierter 1.4‐Bis‐[ω‐sulfo‐alkyl]‐hexahydro‐1.2.4.5‐tetrazine |
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Justus Liebigs Annalen der Chemie,
Volume 720,
Issue 1,
1968,
Page 98-110
Helmut Dorn,
Karlheinz Walter,
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PDF (613KB)
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摘要:
AbstractHydrazine R′RCH–NH–NH–(CH2)n–SO3H sind durch Hydrierung der Hydrazone R′RC = N–NH–(CH2)n–SO3H nur dann gut zugänglich, wenn letztere von aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Ketonen abgeleitet sind. Arylester von 1‐[ω‐Sulfo‐äthyl]‐2‐aralkyl‐hydrazinen erhält man durch saure Spaltung der Arylester von 1‐[ω‐Sulfo‐äthyl]‐2‐aralkyl‐3.3‐pentamethylen‐(24)bzw. ‐3.3‐dimethyl‐diaziridinen(25, 26). Allgemein lassen sich 1‐substituierte 3.3‐Dialkyl‐diaziridine(z. B. zu24–26)und auch 1.4‐disubstituierte Hexahydro‐1.2.4.5‐tetrazine mit Vinylsulfonsäure‐arylesternN‐sulfoäthylieren. Damit werden erstmalsN‐Alkylierungen cyclischer Hydrazinale realisiert. Aus den Hydrazinen R′RCH–NH–NH–(CH2)n–SO3H bzw. aus ihren Arylestern werden mit Formaldehyd 1.4‐Bis‐[ω‐sulfo‐alkyl]‐hexahydro‐1.2.
ISSN:0075-4617
DOI:10.1002/jlac.19687200108
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1968
数据来源: WILEY
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8. |
Potentielle Cytostatica, XVIII1)Hydrolyse und Autoxydation von 1.4‐Bis‐[β‐sulfo‐äthyl]‐2.5‐bis‐aralkyl‐ und 1.4‐Bis‐[γ‐sulfo‐propyl]‐2.5‐dicyclohexyl‐hexahydro‐1.2.4.5‐tetrazinen |
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Justus Liebigs Annalen der Chemie,
Volume 720,
Issue 1,
1968,
Page 111-116
Helmut Dorn,
Herbert Dilcher,
Karlheinz Walter,
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PDF (268KB)
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摘要:
AbstractDie Alkalisalze der Hexahydro‐1.2.4.5‐tetrazin‐Derivate4und5hydrolysieren in wäßriger Lösung spontan zu 1.2‐disubstituierten Hydrazinen(6, 7)und Formaldehyd. Die Autoxidation von6und7zu Azoverbindungen, die sich in Hydrazone(10, 11)umlagern, wird anhand des Sauerstoffverbrauchs sowie durch die Bestimmung der bei der Hydrolyse von10und11entstehenden Carbonylverbindungen verfolgt. Im Gegensatz zu4und5sind wasserlösliche 1.4‐Bis‐aralkyl‐2.5‐diacyl‐hexahydro‐1.2.4.5‐tetrazine(1)hydrolysestabil. Die Alkalisalze von 1.4‐Bis‐[γ‐sulfo‐propyl]‐2.5‐diphenyl‐hexahydro‐1.2.4.5‐tetrazin nehmen in bezug auf Hydrolysestabilit
ISSN:0075-4617
DOI:10.1002/jlac.19687200109
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1968
数据来源: WILEY
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9. |
Synthesen ungesättigter Pyrazol‐Derivate, II1)Reaktionen von 1.5‐Diphenyl‐pentadiin‐on‐(3) und 1.5‐Diphenylpentenin‐on‐(3) mit Hydrazin bzw. Hydroxylamin |
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Justus Liebigs Annalen der Chemie,
Volume 720,
Issue 1,
1968,
Page 117-123
Hans Reimlinger,
Jan J. M. Vandewalle,
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PDF (340KB)
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摘要:
AbstractUnter schwach sauren Bedingungen addiert sich Hydrazin an die Carbonylgruppe von 1.5‐Diphenyl‐pentadiin‐(1.4)‐on‐(3)(1)zum Ketazin2, unter neutralen und basischen Bedingungen an die Dreifachbindung unter Bildung des Äthinyl‐pyrazol‐Derivates3. Überschüssiges Hydrazin addiert sich an dessen Dreifachbindung, wobei sich die isomeren Hydrazone6und7im Verhältnis 2 : 3 bilden. Aus Hydroxylamin und1entsteht primär das Hydroxyisoxazolin‐Derivat10, welches beim Erhitzen in das Isoxazol12übergeht. 1.5‐Diphenyl‐pentenin‐on‐(3)(13)liefert mit Hydrazin das Gemisch der isomeren Hydrazin‐Derivate14des Phenäthyl‐pyrazols, mit Hydroxylamin nur eines der beiden möglichen Hydroxylamin‐Derivate(15)des Phenäthyl‐isoxazols. Die Ergebnisse erlauben es nicht, den Ort d
ISSN:0075-4617
DOI:10.1002/jlac.19687200110
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1968
数据来源: WILEY
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10. |
Synthesen ungesättigter Pyrazol‐Derivate, III1)Reaktionen von Diazomethan mit konjugierten Diinen und Eninen |
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Justus Liebigs Annalen der Chemie,
Volume 720,
Issue 1,
1968,
Page 124-130
Hans Reimlinger,
Jan J. M. Vandewalle,
Van André Overstraeten,
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PDF (310KB)
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摘要:
AbstractDie Untersuchung der Reaktion von Diazomethan mit verschiedenen konjugierten Diinen zeigt, daß nur Diacetylen der doppelten 1.3‐dipolaren Addition unterliegt. Mit 2 Moll. Diazomethan entstehen Bipyrazolyl‐3(5).5′(3′)(4), 3(5)‐Äthinyl‐pyrazol(1), 5‐Äthinyl‐1‐methyl‐pyrazol(3)und 3‐Äthinyl‐1‐methyl‐pyrazol(2). Carbonyl‐flankierte Diine addieren dagegen nur 1 Mol. Diazomethan an der Dreifachbindung. Die ungesättigten Pyrazole werden durch überschüssiges Diazomethan an der NH‐Gruppe des Pyrazol‐Rings methyliert. Aus den entsprechenden Eninen entstehen Polymere, womit ein quantitativer Vergleich der Dipolarophilie von Doppel
ISSN:0075-4617
DOI:10.1002/jlac.19687200111
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1968
数据来源: WILEY
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