摘要:

AbstractBis‐[1.3‐diaryl‐imidazolidinylidene‐(2)] (1a–c) reagieren mit Isocyanaten im Verhältnis 1:4 zu 2.4‐Dioxo‐1.3.6.9‐tetraaza‐spiro[4.4]nonanen (3a–i). Wie bei3fundggezeigt wird, lassen sich hierbei auch Acylazide einsetzen, die sich unter den Reaktionsbedingungen in Isocyanate umlagern; als Nebenprodukte treten dann 2‐Acylimino‐1.3‐diphenyl‐imidazolidine (6aundb) auf. Die Umsetzung des elektronenreichen Olefins1amit Arylaziden verläuft unter N2‐Erhalt zu den Triazenen11abzw.b. Isothio‐ bzw. Isoselenocyanate gehen mit1aebenfalls eine 4:1‐Umsetzung zu den Spiroheterocyclen13a–jein. Die Dipol‐Zwischenstufe16aus1aundp‐Nitro‐phenylisothiocyanat konnte isoliert werden; analoge 2:1‐Umsetzungen (21aundb) findet man bei Carbamoylisothiocyanaten. Alle Dipole sind charakterisiert durch Addition von Perchlorsäure (14, 19aundb) und Methyljodid (15, 20aundb) sowie durch (3 + 2 = 5)‐Cycloadditionen (17, 18, 22a–dund23a–d). Die mechanistischen Aspekte der Umsetzung v

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717480102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie kinetische Racemat‐Spaltung der cyclischen Anhydride1a–cthreo‐konfigurierter Dialkylbernsteinsäuren durch (+)‐R‐1‐[α‐Naphthyl]‐äthylamin [(+)‐2] und (+)‐R‐1‐Phenyl‐äthylamin [(+)‐3] verläuft gleichsinnig. Einander entgegengesetztes Reaktionsverhalten zeigen die Amine (+)‐2und (+)‐3jedoch bei der Umsetzung mit racem. α‐Phenyl‐butter‐säureanhydrid (4). Gründe für die Nicht‐Anwendbarkeit der Horeauschen Regel bei kinetischen Racemat‐Spaltungen von Carbonsäureanhy

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717480103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer α‐Oxy‐mesoporphyrin‐IX‐dimethylester (2) wird über das b‐Oxo‐bilan13synthetisiert und das entsprechende Hämin zum Glaucobilin(Mesobiliverdin)‐IXα‐dimethyl

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717480104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie 6‐Phenyl‐heptadiensäure‐cyclohexylamide3–6bilden einen vollständigen Satz von Konfigurations‐Isomeren. Die 3Z‐Isomere3und4werden durch 5C + 2C‐Kondensation gebildet, die 5E‐Isomere3und5entstehen durch 3C + 4C‐Kombination, während6durch photosensibilisierte Stereomutation von4aus zugänglich ist. Die Konfiguration von3und4(bzw.3und5) folgt aus der genetischen Beziehung zu ihren durch Nuclear‐Overhauser‐Effekt charakterisierten Vor

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717480105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie präparative Herstellung von 2.3‐Dimethoxy‐13.13a‐dehydro‐berbin (3) aus dem Proto‐berberiniumsalz2wird beschrieben. NMR‐, UV‐ und IR‐Spektren des Enamins3werden mit den Spektren des zugehörigen Immoniumch

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717480106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus den 1.1.2‐Triamino‐äthenen5entstehen bei der Protonierung und Alkylierung Amidiniumsalze wie1bzw.3. α‐Chlorierte Amine überführen die Verbindungen5in Amidinium‐chloride7, die bei der Hydrolyse die 2.3‐Dialkylamino‐propionsäure‐dialkylamide4liefern. Diazoniumsalze und5bilden Phenylhydrazono‐acetamidiniumsalze6. – Acetylchlorid in Gegenwart von Triäthylamin acyliert5in 2‐Stellung zu9; mit Benzoylchlorid tritt sekundär Enol‐Acylierung zu11bzw.12ein. Aus Keten und5bentsteht neben9adas α‐Pyronderivat14. – Isocyanate bzw. Isothiocyanate und5bilden die Carbamoyl‐ bzw. Thiocarbamoyl‐Derivate16bzw.17; mit Chlorcyan entstehen die Triamino‐acrylnitrile18. – Benzol‐ und Benzylsulfochlorid reagieren mit5bin Gegenwart von Triäthylamin zu 1.1.2‐Triamino‐2‐sulfonyl‐äthenen19. Ausgehend von Methansulfochlorid wurde neben23über intermediär gebildetes Sulfen das Thieten‐dioxid‐(1.1)21erhalten. – Acetylendicarbonsäure‐dimethyl‐ester und5setzen sich unter Bildung von 1.1.4

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717480107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractWährend die Behandlung von 2‐Alkylmercapto‐ (1) und 2‐Alkoxy‐4‐benzyliden‐Δ2‐thiazolinon‐(5) (4) mit Alkyl‐ und Aralkyl‐aminen hauptsächlich zu den Thiohydantoin‐Derivaten3führt, werden mit Arylaminen die acyclischen Anilide5und7erhalten. Die Cyclisierung von5ezum Thiazolon4b, zum Thiohydantoin3doder zum Hydantoin6ahängt von den Bedingungen ab. – Durch konjugierte Addition von Phenylmagnesiumbromid an die exocyclische Doppelbindung von1werden die 4‐Benzhydryl‐Derivate8gebildet. Der Thiazolon‐Ring in8wird leicht mittels aromatischen Aminen unter Bildung der Anilide9geöffnet, die thermisch zu den Thiohydantion‐Derivaten10cyclisiert werden. Mit Formaldehyd und Piperid

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717480108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBeim Behandeln von 4‐Arylazo‐2‐benzylmercapto‐Δ2‐thiazolinonen‐(5) (3a, b) mit äthanol. KOH tritt Umlagerung zu 1‐Aryl‐Δ2‐triazolinthion‐(5)‐carbonsäuren‐(3) (4a, b) ein. Andererseits reagieren3a, bmit Äthanol in Gegenwart von Schwefelsäure zu Äthylestern (5a, b) der 1‐Aryl‐5‐benzylmercapto‐1H‐1.2.4‐triazolcarbonsäuren‐(3). – Während3a–cmit aromatischen Aminen oder Phenylhydrazin zu Benzylmercaptotriazol‐Derivaten5f–lreagieren, bilden sich bei der Umsetzung von3a, bmit Methylamin oder Piperidin die Triazolinthion‐Derivate4c–f. Die Benzylmercapto‐Derivate5f–hwerden durch H2O2zu den Benzylsulfonyl‐Derivaten7a–coxydiert. 4‐Arylazo‐2‐alkoxy‐Δ2‐thiazolinone‐(5) (10a–f) werd

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717480109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie NMR‐Spektren (Abb. 2–4) einiger Piperazindione‐(2.5) [c‐Ala‐Gly,c‐Aib‐Gly,c‐Pro‐Gly,c‐Pro‐Pro undc‐Pro‐D‐Pro]Abkürzungen: Gly =L‐Glycin, Ala =L‐Alanin, Aib =L‐α‐Amino‐isobuttersäure, Pro =L‐Prolin.wurden in DMSO‐d6, D2O, Trifluoressigsäure (TFE) und Deuterotrifluoressigsäure (TFED) gemessen. Aus den Resultaten wurde auf Konformations‐änderungen geschlossen. Unabhängig vom angewandten Lösungsmittel liegt danach beic‐Ala‐Gly undc‐Aib‐Gly die planare Konformation des Diketopiperazin‐Rings vor. Währendc‐Pro‐Gly in deuteriertem Dimethylsulfoxid (DMSO‐d6) und in D2O Wannen‐Form besitzt, ist der Diketopiperazin‐Ring dieser Verbindung in TFE und TFED wahrscheinlich planar, wobei der Prolin‐Ring Halbsessel‐ähnliche Struktur haben muß (Abb. 1). Diese Annahme ist durch Vergleich der NMR‐Spektren vonc‐Pro‐Pro (stabile Wannen‐Form des Diketopiperazin‐Rings) undc‐Pro‐D‐Pro (stabile plana

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717480110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie aus Maleinsäure‐ bzw. Phthalsäure‐cyclohydrazid durch Dehydrierung mit Bleitetraacetat oder tert.‐Butyl‐hypochlorit hergestellten Diazachinone können mit Styrol abgefangen werden. Die dabei erhaltenen instabilen 2 + 2‐Cycloaddukte (z. B.1) lagern Wasser, Essigsäure oder tert.‐Butanol an, wobei sich der Vierring öffnet unter Bildung von2, 3, 4und5. Aus Phthalazin‐dion‐(1.4) und Styrol entsteht ferner7wahrscheinlich über das 2 + 4‐Cycloaddukt6. Die Strukturen wurden mittels spektroskopisc

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19717480111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY