摘要:

AbstractDie Einwirkung von alkoholischen Alkalien auf Perchlorbutadien führt in der Hauptsache zu 1‐Äthoxy‐pentachlor‐butadien‐(1,3) und zu 3‐Äthoxy‐1,4,4‐trichlorbuten‐(2)‐o‐carbonsäure‐triäthylester.Im Zuge der Konstitutionsaufklärung dieser Produkte werden u. a. hochchlorierte Crotonsäuren bzw. deren Ester sowie der γ‐H‐Tetrachlor‐acete

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurden dieS‐Acetylverbindungen aus den ω‐Aminomercaptanen HS (CH2)nNH2(n 2, 3, 4, 6 und 10) durch Erhitzen mit Acetylchlorid als kristallisierte, hygroskopische Hydrochloride erhalten. Die spektrophotometrische Verfolgung derS‐Acetylabspaltung bei 232 mμ in wäßriger Lösung ergab, daß die Verbindungen mit n = 2 und 3 im Geschwindigkeitsverhältnis 60 : 1 schon in saurer Lösung intramolekular unter Transacetylierung reagieren. Die Tetramethylenverbindung erleidet erst vonpH8 an eine meßbare, vermutlich ebenfalls intramolekulare Acetylübertragung, während bei den Verbindungen mit n = 6 und 10 erst in stärkerem Alkali Acetyl vom Schwefel hydrolytisch abspalten wirdS‐Acetyl‐n‐dimethyleysteamin wird rascher alsS‐Acety

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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AbstractAliphatische und aromatische Thiosäuren liefern in Gegenwart kleiner Mengen ihrer Alkali‐ oder quartären Ammoniumsalze Dithioacylale (I), Thiobenzoesäure auch mit Borfluorid. Die Reaktion scheint nicht über den den Dithioacylalen zugrundeliegenden Aldehyd zu verlaufen. Die Eigenschaften der Bis‐acylverbindungen von 1,1‐Dithiolen werden be

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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AbstractIm Hinblick auf die mögliche Bildung eines brückenring‐stabilisierten, cyclischen Polyens durch Addition zweier Reste an die beiden mittelständigen C‐Atome des Pyrens wurde die Anlagerung von alkalimetall untersucht. 1 Mol. Pyren addiert in absol. Äther leicht, in flüssigem Ammoniak momentan 1 Atom Alkalimetall. Mit Ammoniumbromid bildet die Pyren‐Natrium‐Verbindung wenig 1,2‐Dihydropyren. Mit Alkohol entsteht in ätherischer Lösung ein blaugrünes Pyrenradikal, das mit Diphenyl‐pikrylhydrazyl nachweisbar ist. Durch Reduktion nach Birch wird neben dem Radikal ein Dihydropyren zugänglich, das sich mit 2 Moll.p‐Nitrosodimethylanilin umsetzen läßt. Die Natrium‐Additionsverbindung des Pyrens liefert mit Kohlendioxyd ein Gemisch von Pyren‐mono‐ und ‐dicarbonsäuren. Die Konstitution der in flüssigem Ammoniak erhaltenen Pyren‐1‐carbonsäure

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

数据来源: WILEY

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AbstractBei Verwendung geeigneter Kondensationsmittel gelingt die Umsetzung von Heterocyclen mit aktiven Methyl‐ bzw. Propenyl‐Gruppen und aromatischen bzw. heterocyclischen Aldehyden zu Äthylenen und Butadi

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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AbstractAus Desoxybiliansäure wurde über das 4‐Säuredimethylamid durch Reduktion mit LiAlH4das 3,4‐Seco‐cholan‐3,12,24‐triol‐4‐dimethylamin und hieraus die quartäre Ammoniumverbindung erhalten. In Fortsetzung früherer Versuche gelang es, Desoxybiliansäure in das Tri‐säure‐dimethylamid und dieses durch Reduktion mit LiAlH4in das dreiwertige Amin 3,4‐Seco‐3,4,24‐tri‐dimethylamino‐cholan‐12‐ol überzuführen. Hieraus wurde die dreiwertige quartäre Ammoniumverbindung 3,4‐Seco‐cholan‐12‐ol‐3,4,24‐tri‐trimethylammoniumjodid hergestellt. Analoge Reaktionsfolgen wie früher mit Desoxybiliansäure wurden mit Biliansäure durchgeführt. Biliansäure und Isobiliansäure wurden zu fünfwertigen Alkoholen, Iso

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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AbstractBeim Erhitzen der Semicarbazone ungesättigter 3‐Keto‐steroide in Tetralin auf 175–190° entstehen die Azine der entsprechenden Ketone (Ausbeuten 18–60%). Ihre Konstitution wurde bewiesen durch Darstellung aus den entsprechenden Ketonen und Hydrazinhydrat, wobei bei den Azinen der höher ungesättigten Ketone ein Zusatz von Säure notwendig ist. Das Azin des Cholestanons‐(3) konnte nur aus dem Keton, nicht aber aus dem Semicarbazon erhalten werden. – Charakteristisch für die UV‐Spektren der Azine der ungesättigten Ketone ist, daß Protonenanlagerung einen starken bathochromen und hyperchromen Effekt auf die langwellige Hauptab

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

数据来源: WILEY

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19566000101

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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