摘要:

Abstract04′‐Benzyl–3′,5′‐dijod‐L‐tyrosin (1) läßt sich als Boc‐Derivat 2 oder Z‐Derivat 4 nach der Methode der gemischten Anhydride, z. B. mit Glycinmethylester, zum Boc‐Dipeptidester 5 bzw. 7 kuppeln. Der Methylester 3 von 1 dient als Aminokompononte bei der Synthese mit Boc‐glycin zum Dipeptidester 6. Die Abspaltung der Schutzgruppen erfolgt mit HBr in Eisessig. 3′,5′‐Dijod‐L‐tyrosin (DlT) kann auch ohne Blockierung der phenolischen Hydroxygruppe als Methylester 16 zur Peptidsynthese, z. B.

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760902

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Addition von überschüssigem Diazomethan an (2‐Furyl)propiolsäure bzw. an (2‐ Thienyl)propiolsäure‐äthylester erhält man alle vier möglichen N‐methylierten Pyrazolcarbonsäureester. Nach gaschromatographischer Trennung der Isomeren werden die Strukturen durch 1H‐NMR‐ und UV‐Spektrometrie zugeordnet. Die gaschromatographisch bestimmten Isomerenverhältn

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760903

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDurch Titantetrachlorid katalysierte Knoevenagel‐Kondensationen am 5‐Formyl‐octaäthylporphyrin (3a) ergaben eine Reihe substituierter 5‐Acrylsäurederivate in guten Ausbeuten. Decarboxylierungs‐ und Hydrierungsreaktionen führten zu weiteren Derivaten. Aufgrund der Überfüllung der Porphyrinebene durch große Substituenten an einer Methinbrücke und den benachbarten Pyrrolkernen wird die Planarität des Chromophors empfindlich gestört. Die Röntgenstrukturanalysen von 3d und 4a zeigen Abweichungen von h0.5 A für Kohlenstoffatome des Makrocyclus aus der Porphyrinebene. Steigende Verdrillung des Porphyrinrings läß sich aus der Verbreiterung und den bathochromen Verschiebungen der Banden in den Elektronenspektren, nicht aber aus den 1H‐NM R‐Spektren oder einer veränderten chemischen Reaktivität ablesen. Eine früher postulierte Tendenz, daß räumlich überladene Porphyrine zu Phlorinen isomerisieren oder Nucleophile (2. B. Thioessig‐S‐säure) anlagern, konnte nicht bestätigt werden. Lediglich die Elektronenspektren der protonierten Schiffschen Basen 31 und 3rn geben einen Hinweis auf das Vorliegen phlorin

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760904

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractAuf der Grundlage des Frontier‐Orbital‐Konzeptes von Fukui und berechneter HOMO‐ und LUMO‐Energien einiger einfacher Chinone werden Stabilitätskriterien für Chinone vorgeschlagen. Das 1.5‐Naphthochinon (I) sollte demnach nur mit abschirmenden Substituenten darstellbar sein. Die Synthese des Hexamethyl‐1,5‐naphthochinons war jedoch – offenbar aus sterischen Gründen – nicht möglich: Das Hydrochinon liegt ausschließlich in der tautomeren 1(4H)‐Naphthalinon‐Form vor. Das stabile 3,7‐Di‐tert‐butyl‐1,5‐naphthochinon (1 a) war in einer dreistufigen Synthese leicht zugänglich. Wie der spektroskopische Vergleich mit 1 a und SCF‐LCAO‐MO‐Rechnungen zeigen, sollte Naphthazarin in Lösung fast aussch

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760905

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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Abstractrac‐Pumiliotoxin C (PTX‐C, rac‐1) wird in einer 4stufigen stereoselektiven Synthese, ausgehend von 4‐Methyl‐2‐( l‐pyrrolidinyl)‐l‐cyclohexencarbonsäure‐äthylester (6) und 1‐(2‐ Bromäthyl)butylamin‐hydrobromid (7) in 25 proz. Ausbeute erhalten. Dieses Verfahren läßt sich leicht auf die Synthese von optisch aktivem PTX‐C und we

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760906

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDie tertiären Thioamid‐S‐oxide 1 werden aus tertiären Thioamiden durch Wasserstoffperoxid‐Oxidation in Eisessig mit so gutem Erfolg gebildet, daß eine Isolierung kristalliner Produkte möglich wird. Ausbeutevermindernde Reaktionen, in denen sich die Reaktivität dieser Heterokumulene zeigt, werden beschrieben. Der Zerfall nach elektronenstoffinduzierter Ionisierung steht in Analogie zur thermischen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760907

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年代:1976

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AbstractDer für die SO‐Valenzschwingung in tertiären Thioamid‐S‐oxiden charakteristische Frequenzbereich um 1000 cm‐1 wurde IR‐spektroskopisch untersucht. Die Lösungsmittelverschiebung der SO‐Schwingungsfrequenz, die größer ist als bei Sulfoxiden, ermöglichte eine Zuordnung. Bandenaufspaltungen wurden auf Fermi‐Resonanz und einen besonderen Effekt ‐ dem Fermi‐Resonanzfenster ‐ zurückgeführt. Die Einflüsse der Substituenten auf die SO‐Valenzschwingung werden gezeigt. Aus der Frequenzverschiebung der OH‐Schwingung AVOH und den Gleichgewichtskonstanten bei der Assoziation von Phenol mit den S‐Oxiden 1 konnten Aussagen über ihre Akzeptorfähigkeit für Wasserstoffbrücken, Bindungsverhältnisse und intramolekulare

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760908

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年代:1976

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AbstractÄther 7 des Triacetsäurelactons reagieren mit dem Anion des Essigsäure‐tert‐butylesters auf dem Orsellinsäurekondensationsweg zuu Everninsäure‐tert‐butylester (5a) und den Dianionen des Acetessigesters und Acetylacetons sowie dem Trianion des Diacetylacetons nach dem Prinzip der Kotaninkondensation zu den Chronionen 11, 8 bzw. 12 über Derivate der Pentacetsäure. Ausgehend von dem Benzyläther 7 b des Triacetsäurelactons und dem Dianion des Acetessigesters konnte als nicht aromatisches Zwischenprodukt das cyclische Hemiacetal 10 b isoliert werden. Triacetsäurelacton (7c) reagiert mit dem Dianion des Acetessigesters nach dem Prinzip der „Citrininkondensation”︁ zum Acetylderivat9cdes Or

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760909

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年代:1976

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AbstractFür die Sesquiterpene a‐ und p‐Sinensal (1a, 1b) werden verschiedene neue Synthesen beschrieben. Ausgangsmaterialien sind technisch gut zugängliche Zwischenprodukte der Fabrikation von Vitaminen A. Der Aufbau nach dem Plan CS + CZ + C3 + CZ sowie Cs + C7 erfolgt über Grignard‐, Caroll‐ und Wittig

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760910

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年代:1976

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AbstractEs werden Herstellung, Strukturaufklärung und Eigenschaften des durch doppelte Cycloaddition von Cyclohexanon an Carbonyldiisocyanat gefundenen neuen Heterocyclensystems Cyclohexan‐1‐spiro‐9 ′‐[ 1,3,5]oxadiazino[3,4‐e][l,3,5]dioxazin‐5′‐spiro‐1 ”︁‐cyclohexan‐

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760911

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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