摘要:

AbstractDie 6,7,8,9‐Tetrahydro‐5,9‐methano‐5H‐benzocyclohepten‐lO(a)‐amine5b,5cund5ereagieren mit salpetriger Saure in wäßriger Essigsaure zu Alkoholen und Acetaten, wobei das Kohlenstoffskelett und die Konfiguration am C‐10 erhalten bleiben. Diese Reaktion kann durch eine Nachbargruppenbeteiligung des Benzolrings (Homobenzylkonjugation) erklärt werden. Die am C‐10 epimeren Amine6b,6cund6elagern sich bei der Reaktion mit salpetriger Säure zu Derivaten des Hexahydrocyclopent[a]indens (7) um. Die Alkohole und Acetate mit exo‐Konfiguration am C‐8

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Alkylierung von Thioaniliden entstehen die Thioimidsäureester1a, die bei geeigneter Substitution mit den Keten‐S,N‐acetalen1bin einem Tautomeriegleichgewicht stehen. Am Beispiel der [(Arylimino)(methylthio)methyl]malonsäure‐diäthylester IN‐Aryl‐diäthoxy‐carbonyl(thioacetimidsäure)‐methylester} wird der Einfluß des Substituenten am Stickstoffatom, am Beispiel der [(Phenylimino)(benzylthio)methyl]malonsäure‐diäthylester {N‐Phenyl‐diäthoxycarbonyl(thioacetimidsäure)‐benzylester} der Einfluß des an das Schwefelatom gebundenen Substituenten untersucht. ‐ Die Ergebnisse werden im Zusammenhang mit früheren Ergebnissen zur Imin‐Enamin‐Tautomerie diskutiert, wobei der Versuch unternommen wird, unter Einbeziehung weiterer Beispiele allgemeine Regeln zur Beschreibung imin

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

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AbstractDie N‐Aryl(thioimidsäure)ester2aliegen in Lösung überwiegend in der tautomeren Keten‐S,N‐acetalform2bvor. Das Tautomeriegleichgewicht ist lösungsmittel‐ und temperatur‐abhängig. Mit zunehmender Polarität und zunehmender Befähigung des Lösungsmittels zur Ausbildung intermolekularer Wasserstoffbrücken sinkt der Gehalt des chelatisierten Keten‐S,N‐acetals2b.– In zwei Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität wurden für die Verbindung 2 (R1= 4‐Br, R2= CH3) 1H‐NMR‐spektroskopisch die Gleichgewichtskonstanten und die Werte der thermodynamischen Größen ΔG, ΔHund Δ,Sbestimmt. Steigende Temperatur führt wegen der Entropieabnahme bei der Tautomerisierung 2a ⇌ 2b ebenfalls z

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

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AbstractN‐Sulfonylthioamide4können durch Umsetzung von Grignardverbindungen3mit Sulfonyl‐isothiocyanaten2erhalten werden. Durch vergleichende IR‐spektroskopische Untersuchungen (Tabellen 4 und 5 ) und durch Bestimmung der Dipolmomente wurden Aufschlüsse über die Konformation der Verbindungen gewonnen. Acidität (Tabelle 2), Alkylierungsverhalten, UV‐ (Tabelle 3) und IH‐NMR‐Daten we

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

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AbstractDie Kristall‐ und Molekülstruktur von N‐(Phenylsulfonyl)thiopropionsäureamid (1) wurden mit Hilfe der Schweratommethode bestimmt und mit dreidimensionalen Diffraktometerdaten bis zu einem R‐Faktor von 5.2 % (für signifikante Reflexe) verfeinert. Es wurde erstmals bei einem Thioamidsystem eine Abweichung von der Thioamidebene gefunden. Die Bindungslängen und ‐winkel werden im Vergleich mit ähnlichen Verbindunge

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractDie Massenspektren der Benzoe‐ und 2,2'‐Diphensäurederivate1 –18werden hinsichtlich ihrer Umlagerungsprodukte diskutiert. Dabei werden sowohl einfache als auch doppelte Sauerstoffwanderungen zu verschiedenen Akzeptoren aufgefunden. Es wird auch untersucht, welche Atome oder Atomgruppen anstelle von Sauerstoff unter Elektronenstoßbedingungen über 5‐ bis 7‐gliedrige Übergangszustände übertragen werden können. Am Beispiel des 4‐Methylphenyl(2‐nitro‐[α,α‐D2]benzyl)sulfids ([D2]‐9) wird belegt, daß ausschließlich ein Benzylproton an einer bisher unbekannten Wasserstoffwanderung teilnimmt. Ferner wird erstmals eine Sauerstoffwanderung aus einer Nitro‐ an eine Carbo

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractDie Reduktion verschiedener 7‐syn‐substituierter 2‐Oxonorbornancarbonsäuren mit Natriumborhydrid in wäßriger alkalischer Lösung bei Raumtemperatur wird untersucht. Es wird gefunden, daß das Tetrahydridoboration nur von der exo‐Seite her angreift. Ist der exo‐Angriff durch eine 7‐syn‐Methylgruppe sterisch behindert, so findet keine Reaktion statt. 7‐syn‐Substitution durch Jod oder Carboxyl behindert

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractCyclische Thioharnstoffe1reagieren in einer Dreikomponentenreaktion mit Quecksilberbis(phenylacetylid)(2)und einem Arylisothiocyanat3zu Betainen5bicyclischer Imidazo‐und Pyrimidino‐thiazole. Einige Experimente weisen darauf hin, daß ein Dithiazepin4als Zwischenstufe durchlaufen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractDie Phenylpropiolsäureamidine 1 reagieren bei Raumtemperatur mit Schwefel und Schwefel‐kohlenstoff in Dimethylformamid zu den 1,3‐Dithiol‐2‐thionen 3. Bei 70°C lassen sich analog mit Selen in geringeren Ausbeuten die 1,3‐Thiaselenol‐2‐thione 5 darstellen. Der Reaktionsmechanismus

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractBei der Umsetzung von Tetraacetylglykoluril (1) mit nucleophilen Verbindungen erfolgt die Abgabe der vier Acetylgruppen aus 1 in zwei Stufen. Die erste Stufe, die der Übertragung von zwei Acetylgruppen entspricht, läßt sich zur präparativen Acetylierung von Aminen, Phenolen und Thiolen unter schonenden Bedingungen nutzen. 3‐(Äthylamino)propylamin (8) wird von 1 ausschließlich an der primären Aminogruppe ac

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY