摘要:

AbstractAus D‐Mannit und Äthylborverbindungen erhält man auf fünf verschiedenen Wegen isomerenfreien 1,2: 3,4: 5,6‐Tris(O‐äthylborandiyl)‐D‐mannit (3) in Ausbeuten von 80‐98%. 1,2,3,4,5,6‐Hexakis(O‐diäthylboryl)‐D‐mannit (1) und 3,4‐(O‐Äthylborandiyl)‐1,2,5,6‐tetrakis‐ (O‐diäthylboryl)‐D‐mannit (2) lassen sich als Zwischenprodukte Isolieren. Partielle Entborylierungen von 2 mit Acetylaceton oder von 3 mit Methanol liefern den 3,4‐(O‐Äthylborandiyl)‐D‐mannit (4). DurchO‐Acylierung sind aus4die Borverbindungen5aund5bsowie di

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractN2‐Morpholinothiocarbonyl‐N1‐phenylbenzamidin(1a)und N2‐Äthoxythiocarbonyl‐N1‐phenylbenzamidin(1b)reagieren mit CH‐aciden Brommethylverbindungen2a‐jzu den entsprechend substituierten 2‐Morpholino‐ und 2

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktion der verschiedenen Phenylester1a‐cder Acetessigsäure mit 4‐Hydroxycumarin(2), Triessigsäurelacton(5)und 4‐Hydroxy‐6‐methyl‐1,2‐dihydro‐2‐pyridon(8)liefert sowohl die Derivate4, 6und9des 2‐Pyrons als auch die Derivate3,7und10des 4‐Pyrons. Durch Variation der Esterkomponente und saure Katalyse kann die Reaktion gezielt in Richtung der Derivate des 2‐Pyrons bzw. der de

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Tetrahydrodibenzo[b,d]pyran‐6‐one1a‐dlassen sich durch Ätherspaltung der Dimethoxyarylverbindungen2a‐dmit Kaliumthiophenolat gewinnen. Durch Einwirkung von Methylamin auf 1 a‐c bei höherer Temperatur entstehen die Tetrahydrophenanthridin‐6‐one4a‐c; diese Umsetzung ist auch bei den 3,4‐disubstituierten C

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Arylisocyanaten reagiert das S‐Methyl‐1,4‐thiobutyrolactim (1) in einer (1:1)‐Addition zu N‐Aryl‐2‐methylthio‐1‐pyrrolin‐3‐carbonsäureamiden 4a,b, welche zu einer weiteren Isocyanatanlagerung befähigt sind. Dagegen addieren die S‐Methyl‐1,5‐ und S‐Methyl‐1,6‐thiolactime 7a, b die Arylisocyanate direkt am Stickstoff zu N‐Aryl‐6‐methylthio‐1,2,3,4‐tetrahydropyridin‐1‐ und N‐Aryl‐7‐methylthio‐2,3,4,5‐tetrahydro‐1 H‐azepin‐1‐carbonsaure‐amiden 8a‐d. Mit 8a und Phenylisocyanat tritt erst unter verschärften Bedingungen eine weitere Reaktion zum Pyrido[2,3‐d]pyrimidin 9 e

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDinor‐S‐desoxoamaninamid (If) wurde über den Thioäther 3 aus dem tryptophanhaltigen Heptapeptid 2 und Boc‐cystein durch 2malige Zyklisierung gewonnen. 6′‐Deshydroxy‐S‐desoxoamanullin (1i) erhielt man durch Thioäthersynthese des tryptophanhaltigen Tetra‐peptids 6 und einem cysteinhaltigen Tetrapeptid 7 mit zwei nachfolgenden Zyklisierungsreaktionen. Die Ausbeuten betrugen 10‐20%. Aus 1i wurden durch Oxidation mit H2O2in Eisessig die beiden diastereomeren Sulfoxide (R)‐1k und (S)‐1k hergestellt. Die synthetischen Verbindungen des Amatoxintyps zeigen Hemmwirkung auf RNS‐Polymerase B, die deutlich von den strukturellen Merkmalen abhängig ist. Von besonderer Bedeutung ist die Konfiguration am Sulfoxidzentrum [(R)‐1k ist viel starker hemmend als (S) ‐1k] und die Struktur der Seitenkette der Aminosäure Nr. 5, die für die Hemmwirkun

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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摘要:

AbstractSowohl im cyclischen Amidin‐N‐oxid 1 als auch in seinem Oxidationsprodukt, dem Radikal 2, wird die Carbonylgruppe von Nucleophilen angegriffen. Während aus 1 durch Ringöffnung die Formamidin‐N2‐oxide 3 entstehen, werden aus 2 verschiedene Produkte gebildet. So erhält man mit Ammoniak, sekundären Aminen oder Blausäure die Additionsprodukte 8. Mit Hydroxidionen erfolgt Ringerweiterung unter Bildung von 9a, das durch weitere Einwirkung von Nucleophilen in die Carbamoylaminyloxide 10a‐e übergeht. Reaktion von 2 mit primären Aminen führt direkt zu 10f, g, ohne daß die wahrscheinlichen Zwischenstufen vom Typ 9 in diesem Falle nachgewie

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus Hepta‐U‐acetylamygdalin (1) entsteht durch Einwirkung von Dichlormethyl(methyl)‐äther/ZnCl2selektiv und in guter Ausbeute Hepta‐U‐acetyl‐α‐gentiobiosylchlorid (2) sowie α‐Chlor‐α‐formylbenzylcyanid (3), das mit heißer, konzentrierter Salzsäure zu DL‐Mandelsäure (5) hydrolysiert wird. Aus den Ergebnissen von Modellversuchen ergibt sich, daß 3 wahrscheinlich auf dem Wege über das Carbeniumion 3a gebildet wird. ‐ Methyl‐hepta‐U‐acetyl‐β‐gentiobiosid, das eine bisher unbekannte Modifikation mit Schmp. 136‐ 137°C besitzt, läßt sich mit Dichlormethyl(met

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Acetylierung der durch Reaktion von L‐Arabinose (1) mit L‐Cystein (2) herstellbaren 2(R)‐(L‐arabino‐Tetrahydroxybutyl)‐4(R)‐thiazolidincarbonsäure(3) liefert 3‐Acetyl‐2(R)‐(L‐arabino‐2′,3′,4′‐triacetoxybutyl)‐4(R),1′‐thiazolidincarbolacton (6), dessen Struktur und Konformation durch die Ergebnisse selektiver Ringöffnungen bewiesen werden. Bei der Reaktion von Tetra‐0‐acetyl‐aldehyde‐r‐arabinose (13) mit L‐Cystein‐methylester (4) entsteht überwiegend 2(R)‐(L‐arabino‐Tetraacetoxybutyl)‐4(R)‐thiazolidincarbonsäure‐methylester(14); der epimere 2(S)‐(L‐arabino‐Tetraacetoxybutyl)‐4(R)‐thiazolidincarbonsäure‐methylester(16) wird durch Umsetzung von 13 mit einer äquimolekularen Menge 2 und anschließende Veresterung der entstehenden 2(S)‐(L‐arabi‐Tetraacetoxybutyl)‐4(R)‐thiazolidincarbonsäure (15) gewonnen. ‐Bei der Umsetzung von 13 mit überschüssigem 2 entsteht das 3(?),5(S)‐ Bis(L‐arabino‐l,2,3,4‐Tetraacetoxybutyl)‐1H,3H,5H‐dihydrothiazolo[3,4‐c]oxazol

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1‐Hydroxycyclopropancarbonsäuren 3 lassen sich durch Bromieren von 1,2‐Bis(trimethyl‐siloxy)‐1‐cyclobutenen 1 und nachfolgende Hydrolyse in einer Eintopfreaktion in guten Ausbeuten darstellen. Die Bildung von 3 verlauft stereoselektiv: Aus den monosubstituierten Derivaten Id‐lg sowie den Bicyclen 1h und 1i werden jeweils nur die exo‐Carbonsäuren 3d‐3i erhalten. Die stereochemischen Zuordnungen folgen aus dem Vergleich der 1H‐NMR‐spektroskopischen Daten einiger alkylierter Cyclopropan‐ sowie 1‐Hydroxycyclopropancarbonsäuren. Ein chemischer Beweis für die exo‐Stellung der Carboxygruppe wird durch Bromierung der Norcaren‐7‐carbonsäure 5i und anschließende Umsetzung mit Natronlauge unter Cyclisierung zur 4‐Brom‐6‐oxatricyclo[3.2.

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY