摘要:

AbstractDie absolute Konfiguration des Linalools wurde durch asymmetrische Synthese des Tetrahydro‐linalools bestimmt. Der sterische Verlauf der stereospezifischen, säurekatalysierten Cyclisierung von Linalool zu Terpineol wird auf Grund der absoluten Konfigurationen diskutie

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576030102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür die von L. Bouveault und R. Locquin durch Umsetzen von Brenztraubensäure mit α‐Cyclogeraniol bzw. 2‐Methyl‐pentan‐2.4‐diol erhaltenen Lactone werden die Strukturformeln III und VI vorgeschlagen. Der Reaktionsmechanismus dieser Umsetzungen wird zur Diskussion gestellt. Es wird gezeigt, daß ganz allgemein durch Erhitzen ungesättigter Verbindungen mit α‐Ketosäuren

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576030103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY

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AbstractEs werden einfache Methoden zur Reindarstellung von Dihydrovitaminen D2über neue Ester mitgeteilt. Die Eigenschaften von Dihydrovitamin D2IV und einige neue Derivate werden beschrieben

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576030104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDurch Umsetzung des C27‐Ketons mit Triphenylphosphin‐methylen wurde das 5.6‐trans‐Vitamin D2erhalten. Seine Konstitution konnte durch Oxydation zum Vitamin D2‐Keton festgele

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576030105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractAusgehend vom 24‐Ketocholesterin (I) ist das 24‐Methylencholesterin (II) hergestellt worden. Es wird gezeigt, daß die früher aufgestellte Strukturformel für Chalinasterin nicht richtig ist. Dieses Sterin ist identisch mit 24‐Methylen‐cholesterin, dessen Vorkommen in Meerestieren schon von anderer Seite festgest

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576030106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractBei der Beckmannschen Umlagerung von 17α‐Hydroxy‐20‐ketosteroidoximen entstehen in quantitativer Reaktion unter Abspaltung der Seitenkette 17‐Keto

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576030107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractA. Windaus und J. Brunken entdeckten in der Bildung des Ergosterin‐peroxyds die photosensibilisierte Diensynthese mit O2in der Steroidreihe. Aufgrund des von uns aufgeklärten Chemismus solcher (z. B. durch Hämatoporphyrin photo‐sensibilisierter) Reaktionen mit O2und der daraus gezogenen reaktionskinetischen Konsequenzen wurde jetzt die photosensibilisierte Synthese von Hydroperoxyden aus isoliert‐ungesättigten Steroiden und O2verwirklicht und erstmals ein Cholesterin‐hydroperoxyd dargestellt. Die von Windaus und Brunken mitgeteilten negativen Befunde bei Cholesterin, Sitosterin usw. erklären sich daraus, daß damals die Wirkungsweise der Photosensibilisatoren noch nicht erkannt war und präparativ ausreichende Belichtungsapparate fehlten. – Cholesterin liefert in einer Ausbeute von 49% d. Th. das tertiäre 3β‐Hydroxy‐Δ6‐cholesten‐5α‐hydroperoxyd, Δ5‐Cholestenon‐(3) das cancerogene Δ4‐Cholestenon‐(3)‐hydroperoxyd‐(6β) von L. F. Fieser. Analog entstehen Peroxyde aus Stigmasterin‐acetat, Sitosterin‐acetat, Pregnenolon usw. Es wird hingewiesen auf mögliche Beziehungen zwischen Lichtkrebsgenese und Wirkungsweisen phototoxischer oder cancerogener Photosensibilisatoren, die sich aus der sensibilisierten photochemischen oder auch radiatio

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576030108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractFür die neue Gruppe von C21‐Steroid‐Glykosiden des Pflanzenreiches wird die Bezeichnung Digitanolglykoside in Vorschlag gebracht. Es wird die Isolierung einer weiteren Verbindung dieses Typs aus Digitalis‐Blättern beschrieben, Lanafolein, welches als Zuckerkomponente die in der Natur bisher nicht beobachteteD‐Oleandrose enthält. Es werden Konstitutionsformeln für Diginin, Digifolein und Lanafolein abgeleitet. Den Aglykonen Diginigenin, Digifologenin und Lanafologenin ist eine Aldehydgruppe am C10, eine Doppelbindung Δ5und ein Oxydring C14‐C21gemeinsam. Digifologenin und Lanafologenin sind isomer und vermutlich 2‐Hydroxy‐Derivate des Diginigenins, das eine OH

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576030109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractAus Kaltwasserextrakten vonDigitalis purpurea‐ Droge wurden durch mehrfache Adsorptions‐ und Verteilungschromatographie an Aluminiumoxyd‐ und mit Formamid imprägnierten Cellulose‐Säulen die Mono‐ und Bis digitoxoside des Digitoxigenins, Gitoxigenins und Gitaloxigenins isoliert. Die neuen, Glykoside konnten auch durch schonende Säurehydrolyse aus Digitoxin, Gitoxin und Gitaloxin darges

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576030110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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摘要:

AbstractStrophanthidin (Ia) wurde nach verbesserten Verfahren auf dem Wege über 3β.5‐Dihydroxy‐21‐nor‐14β.17α‐pregnan‐disäure‐19.20 (IX) einerseits in 3β‐Acetoxy‐19‐nor‐14β.17α‐Δ5(10?)‐ätiensäure (XI), anderseits in 3‐Oxo‐19‐nor‐10ξ. 14β.17α‐Δ4‐ätiensäure (XII) umgewandelt. – Das nunmehr kristallisierte XI wurde in das jetzt gleichfalls krist. erhältliche 19‐Nor‐14β.17α‐Δ5(10?)‐pregnen‐3β‐ol‐20‐on (XVI) übergeführt. Auch das früher als amorph beschriebene 19‐Nor‐10ξ.14β.17α‐progesteron (XVIII) kristallisiert. – XII wurde in das krist. Diazoketon XXI umgewandelt, welches in krist. XVIII und in krist. 19‐Nor‐11‐desoxy‐10ξ. 14β. 17α‐corticosteron‐acetat (XXII) übergeführt werden konnte. Durch Verseifung von XXII wurde krist. 19‐Nor‐11‐desoxy‐10ξ.14β.17α‐corticosteron (XXIII) erhalten. – Hinsichtlich der Ausbeuten ergaben sich wesentlich bessere Resultate auf dem Wege über das Äthylenglykol‐ketal von XII, d. h. die amorphe Verbindung XXIV. Die auf XII bezogene Ausbeute an XXV beträgt etwa 77% d. Th. XXV konnte in glatter Weise in reines krist. XVIII umgewandelt werden. Bei Beschreitung des letzteren, leicht reproduzierbaren Weges ist die auf Strophanthidin bezogene Mindestausbeute an krist. XVIII 2.6% d. Th. – Die mit amorphem 19‐Nor‐10ξ.14β.17α‐progesteron (XVIII) demonstrierte außergewöhnlich starkegestagene Wirkungkonnte mit der krist. Verbindung voll bestätigt werden.

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19576030111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY