摘要:

AbstractDie in der Tierernährung wichtige 2,6‐Diaminocapronsäure (Lysin) und die für pharmazeutische Zwecke verwendete 2,5‐Diaminovaleriansäure (Ornithin) lassen sich in guten Ausbeuten durch eine einfache Synthese, ausgehend von leicht zugänglichen cyclischen Aminen (Piperidin, Pyrrolidin), darstellen. Die vierstufige Synthese umfaßt eine Acylierung, eine elektrochemische Methoxylierung sowie eine Strecker‐ oder Strecker‐Bucherer‐Umsetzung mit anschließender saurer Hydrolyse des Aminonitrils bzw

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819781102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

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AbstractN‐Acylazacycycloalkane werden auf elektrochemischem Wege (anodische Alkoxylierung) in Abhängigkeit von der aufgewendeten Strommenge zu den α‐Monoalkoxyderivaten2, 4, 6und8bzw. zu den α,α'‐Dialkoxyderivaten12–14umgesetzt. Die in hohen Ausbeuten gebildeten Monoaddukte sind wegen der Alkoxygruppe in Nachbarschaft zum Stickstoff vielseiti

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819781103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractDie Synthese von 2‐Acetoxy‐6‐(2,3‐dimethyl‐5‐oxo‐3‐pyrazolin‐1‐yl)‐6‐oxo‐trans‐2,trans‐4‐hexadiensäure‐isopropylester(11)über die Stufen6, 8, 9und10wird beschrieben. Die Verbindung11ist, entsprechend der Hypothese zum Mechanismus des mikrobiellen Abbaus von 5‐Amino‐4‐chlor‐2‐phenyl‐3(2H)‐pyridazinon(1), durch ein Enzym (Ami

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819781104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractAusgehend von 2‐Oxocyclopentancarbonsäure‐ethylester(2)wird in einer 13stufigen Synthese der 15α‐Acetoxy‐16,16‐dimethyl‐9‐oxo‐18‐oxa‐(2E,13E)‐2.13‐prostadiensäure‐methylester(16c)dargestellt. Dabei wird durch Alkylierung von2mit Essigsäure‐(5‐iodpentylester) (3) nach Decarboxylierung ein Synton4aufgebaut, das 5 C‐Atome der oberen Seitenkette des Endproduktes16enthält. Chlorierung von4und Dehydrochlorierung ergibt das ungesättigte Keton5, aus dem durch Michael‐Addition von Blausäure6dargestellt wird, das in der Nitrilgruppe das erste C‐Atom der unteren Seitenkette besitzt. In vier weiteren Reaktionsschritten wird der Aldehyd10er‐halten, an den mit Hilfe der Horner‐Emmons‐Wittig‐Reaktion die untere Seitenkette ankondensiert wird. Der Aufbau des Grundgerüstes von16wird an der oberen Seitenkette durch eine Wittig‐Reaktion mit dem Aldehyd14und

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819781105

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年代:1978

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AbstractEine vereinfachte Synthese von 8‐Azido‐ATP (3) wird beschrieben. Die neue Methode ist kürzer und führt zu wesentlich besseren Ausbeuten als die bekannte Methode. Neben 3 entstehen dabei 8‐Azido‐ADP und 8‐Azido‐AMP. Es wurden mit einem Reaktionsansatz alle drei 8‐Azidonucleotide gleichzeitig erhalten. 8‐Azido‐ATP (3) wurde durch Elementaranalyse, Dünnschichtchromatographie, Infrarotspektroskopie und UV‐Absorptionsspektroskopie charakterisiert. Die Photolyse bei verschiedenen pH‐Werten wurde untersucht. Durch F

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819781106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractThalliumsalze von monosubstituiertem Cyclopentadien wie4kondensieren mit den Azasulfoniumsalzen1oder2zu den Mono(sulfonio)cyclopentadieniden5; mit dem Thalliumsalz6des unsubstituierten Cyclopentadiens entstehen die Bis(sulfonio)cyclopentadienide8a‐foder die Tris(sulfonio)cyclopentadienide9und10. Auch (Dimethylsulfonio)cyclopentadienid (11) und (Triphenylphosphonio)cyclopentadienid (12) werden von Azasulfoniumsalzen elektrophil substituiert. Mit 12 wurden so die gemischten (Sulfonio)(phosphonio)cyclopentadienide13–16erhal

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819781107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractNeue Ketyle R1R2COSiMe3werden durch photochemische oder thermische Reaktion des entsprechenden Ketons mit (Me3Si)2Hg erhalten, ihre ESR‐Spektren vermessen. Sowohl beim Benzhydryltyp (R1,R2= Ar) wie beim Benzyltyp (R1= Ar, R2= Alk) hängt die Neigung zur Dimerisierung hauptsächlich von der Raumerfüllung von R1und R2ab, so daß auch bei letzterem Ar verdrillt werden kann. Steigende Raumerfüllung von R1und R2führt bis zur völligen kinetischen Stabilität des Ketyls ohne jegliche Mesomeriestabilisierung (23). Dissoziationsenthalpie sowie ‐geschwindigkeit einiger Dimerer, also silylierter Pinakole, wurden gemessen. Auch hier folgt der dominierende Einfluß des sterischen Druckes („front‐strain”︁) auf die Stä

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819781108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractDie Titelverbindung1blagert sich unter AiCl3‐Katalyse bei 85‐90°C überwiegend in das Allylisomere4um. Bei 150°C entstehen jedoch die Pentalenderivate8und9. Ein möglicher Mechanismus für diese Umlagerung wird diskutiert. Sowohl1bals auch4werden in dieselben Derivate10,11und12übergeführt. Bei 400°C aromatisiert1bzu13, das weiter zu14ab

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819781109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractVerschiedene Pteridin‐N‐1‐ und Pteridin‐N‐8‐nucleosid‐5′‐monophosphate(11–20, 22, 24) werden nach der Yoshikawa‐Methode mit POCl3in Trimethylphosphat dargestellt und durch UV‐Daten und Phosphatbestimmungen charakterisiert. Enzymatische Phosphathydrolysen mit 5′‐Nucleotidase zeigen in der Lumazinnucleotid‐Reihe (11–20) eine starke Abhangigkeit von den Substituenten in 6‐ und 7‐Stellung während mit alkalischer Phosphatase nur eine geringe

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819781110

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年代:1978

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AbstractAusgehend von verschiedenen Pteridinnucleosid‐5′‐monophosphaten (1–7) werden nach der Moffatt‐Khorana‐Methode die entsprechenden Diphosphate8–14dargestellt und durch UV Daten und Phosphatbestimmungen charakterisiert. Die enzymatische Polymerisation mit PNPase wurde ohne Erfolg versucht und dabei eine starke Inhibitorwirkung der Pteridinnucleosid‐5′‐diphosphate auf die ADP‐Polyme

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819781111

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年代:1978

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