摘要:

AbstractDie Bildung von Phenylrosindulin (2) aus1astellt formal eine Disproportionierung von zwei Molekülen1ain2und3dar. Es wird gezeigt, daß es sich hierbei um eine innere nucleophile Substitution handelt, die unter Ringschluß zum Dihydrophenylrosindulin (8) führt.8ist sehr oxydationsempfindlich und wird von dem in der Reaktionslösung vorhandenen1aaugenblicklich in2übergeführt.1awird hierbei zu3reduziert. Ein Reaktionsmechanismus wird angegeben, der die kinetischen Daten und die beobachtete Säure‐ und Basen‐Katal

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707390102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Desaminierung von 3‐endo‐Hydroxy‐3‐phenyl‐2‐endo‐bicyclo[2.2.1]heptylamin (4) in Essigsäure/Natriumacetat ergibt Δ3‐Cyclohexenyl‐phenyl‐keton (7) und die Monoacetate der Diole 2‐exo‐7‐anti‐Dihydroxy‐7‐phenyl‐bicyclo[2.2.1]heptan (5) undcis‐2.6‐Dihydroxy‐6‐exo‐phenyl‐bicyclo[3.1.1]heptan (6) sowie fünf andere Produkte. Die Wiederholung der Desaminierung mit Aminen, die Deuterium in derexo‐5.6‐Stellung (4a) und in derexo‐2‐Stellung (4c) enthalten, ergibt neben den üblichen Reaktionsprodukten Δ3‐Cyclohexenyl‐5.6‐d2‐phenyl‐keton (7a) und Δ3‐Cyclohexenyl‐4‐d‐phenyl‐keton (7c), das in geringer Menge noch Δ3‐Cyclohexenyl‐3‐d‐phenyl‐keton (7d) enthält. Die Bildung von7dist beweisend für

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707390103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie absolute Konfiguration von (+)‐N‐Methyl‐eudan [(+)‐1.5‐Dimethyl‐5‐phenyl‐barbitursäure] wird auf chemischem Wege durch Abbau zu R(‐)‐2‐Amino‐2‐phenylpropanol‐(1) als S(+)‐1aermittelt. Die Konfigurationsbestimmung von (+)‐Methylphenobarbital [(‐t)‐2a], (+)‐Hexobarbital [(+)‐3a] und (+)‐N‐Methyl‐cyclobarbital [(+)‐4a] erfolgt mit Hilfe spektralpolarimetrischer Methoden (ORD, CD) durch Korrelation mit S(+)‐1a. Aus C‐5‐disubstituierten chiralen Barbitursäure‐Derivaten werden durch Abbau ohne Bindungsbruch zum Chiralitätszentrum α.α‐disubstituierte β‐Hydroxy‐propionsäure‐Derivate erhalten. Die Bestimmung der absoluten Konfiguration dieser Carbonsäuren (z. B. Äthyl‐tropasäur

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707390104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractDie Benzoylierung von 2.4‐Dimethyl‐3.5‐diäthyl‐pyrrol (1) liefert das α‐Methylen‐pyrrolin2und nicht das α‐Äthyliden‐Derivat3. Beide α‐ständigen Methyl‐Gruppen von Pentamethylpyrrol werden in elektrophiler Reaktion benzoyliert, dabei erhält man das Bis‐[phenylbenzoyloxy‐vinyl]‐pyrrol6a. Dagegen liefert 1.2.5‐Trimethyl‐pyrrol das 3‐Benzo

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707390105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractDie Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf 2.3‐disubstituierte (1 a‐f) und 2.2.3‐trisubstituierte 5.6‐Dihydro‐1.4‐thiazine (3a,b) führt in guten Ausbeuten zu 2.2‐disubstituierten Thiazolidinen (2a‐h), die ihre Entstehung einer hydrierenden Ringverengung verdanken (Tab. 1, S. 35). ‐ In Umkehrung der Ringverengung lassen sich 2.2‐disubstituierte Thiazolidine (2a‐h) durch Reaktion mit Schwefel in mäßigen Ausbeuten dehydrierend in substituierte 5.6‐Dihydro‐1.4‐thiazine (1a‐h;3a,b) umlagern, die mit Ameisensäure in die entsprechenden Thiomorpholine (4a‐j) übergeführt werden können (Tab. 2, S. 39). Die dehydrierende Ringerweiterung yon Thiazolidinen, die in 2‐Stellung zwei verschiedene Alkylreste tragen (2c,g), führt zu strukturisomeren 5

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707390106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1.3‐Dibenzoyl‐ und 1.3‐Ditosyl‐benzimidazoliumfluoroborat (2bzw.10) werden aus den 2‐Äthoxy‐benzimidazolinen1und8mittels Bortrifluorid‐ätherat erhalten. Die Deprotonierung von2bzw.10führt zu4bzw.11. In Gegenwart von Diäthyl‐thioketal werden die Abfangprodukte6bzw.13erhalten; Ketenacetal ergibt15, Keten

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707390107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Photolyse von 1‐Acyl‐benzotriazolen wird in Abhängigkeit von Solvens, Konzentration und eingestrahlter Wellenlänge untersucht. Im photochemischen Primärschritt spaltet sich Stickstoff ab; die Diradikale stabilisieren sich durch Wasserstoff‐Abstraktion, Addition von Lösungsmittel‐Molekülen, Ringschluß‐Reaktionen unter Wasserstoff‐Verschiebung und Polymerisation. Die Konkurrenz dieser Prozesse läßt sich an Hand der Ausbeuten der gebildetenN‐Acyl‐aniline, 2‐Acylamino‐biphenyle und d

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707390108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractDie Titelverbindung1wird mit Aryldiazonium‐Salzen zu den 4‐Arylazo‐Derivaten3und mit aromatischen Aldehyden zu den 4‐Aryliden‐Derivaten6umgesetzt.1reagiert mit einigen Hydrazinen unter Schwefelwasserstoff‐Entwicklung und ergibt mit Diaminen die cyclischen Verbindungen10und11. Es läßt sich mit wäßr. Chloressigsäure leicht zu Homophthali

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707390109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractDie Titelverbindung1wird mit Diazonium‐Salzen zu den 5‐Arylazo‐Verbindungen8umgesetzt, mit aromatischen Aldehyden zu den 5‐Aryliden‐Derivaten10und mitp‐Nitroso‐dimethylanilin zum 5‐Azomethin13, das zumo‐Chinon14hydrolysiert wird. Die 5‐Benzyliden‐Verbindung10awird zum 5‐Benzyl‐Derivat11reduziert. Der Pyridin‐Ring in1wird durch Umsetzung mit Phenylhydrazin und Benzylamin geöffnet. Das linear anellierte Analogon2von1ergibt mit Diazonium‐Salze

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707390110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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Abstract4‐Acetyl‐3‐methyl‐1‐phenyl‐pyrazolin‐(2)‐on‐(5) (1, R = COCH3) reagiert mit aromatischen Aldehyden zu den 4‐Cinnamoyl‐Derivaten2(Tab. 1), mit aromatischen Aminen und mit Hydrazin zu den Imino‐Verbindungen3(Tab. 2) bzw.4. Aus 3‐Methyl‐1‐phenyl‐pyrazolon (1,R=H) und Natrium‐[α‐anilino‐benzyl]‐sulfonat entsteht das 4‐[α‐Anilino‐benzyl]‐ Derivat8, das auch aus dem 4‐Benzyliden‐pyrazolon 7 erhalten werden kann.7und Derivate addieren Nitroalkane zu den Verbindungen9(Tab. 4). Die Pyrano‐pyrazol‐Derivate10‐12werden aus Pyrazolonen und β‐Ketosäureestern hergestellt.1(R = H) kondensiert mit Acetoacetaniliden, mitp‐Tolyl‐thiocarbaniliden und mit Thioacetamid zu den 4‐substituierten Pyrazolonen13und14; es läßt sich auch mit

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707390111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY