摘要:

AbstractN‐[1.1.1.3.3.3‐Hexafluor‐isopropyliden]‐2‐alkyl(bzw.2.2‐dialkyl)‐vinylamine1reagieren unter 1.4‐Addition mit Brom zu2und mit Nucleophilen (primäre, sekundäre Amine oder Merca

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727570102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1.1‐Bis‐trifluormethyl‐2‐aza‐butadiene‐(1.3)1reagieren mit Diazomethan in Abhängigkeit von den Substituenten an C‐4 nur zum 1 : 1‐Cycloadditionsprodukt2oder zu Gemischen von diesem und dem 1 : 2‐Addukt3. Die 1‐Vinyl‐Δ2. 1.2.3‐triazoline2erfahren thermisch sowie photochemisch Ringvereng

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727570103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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Abstractdl‐Hydratropaaldehyd (I),dl‐3‐Methyl‐cyclohexanon (II) unddl‐Carvon (III) werden mit den bifunktionellen Reagenzien 4‐Hydrazino‐benzoesäure (1), 3‐Hydrazino‐benzoesäure (2), Phenylhydrazin‐4‐sulfonsäure (3) und Oxalsäuremonohydrazid (4) in Hydrazoncarbonsäuren bzw. ‐sulfonsäuren umgewandelt und dann mittels optisch aktiver Basen (Brucin, α‐Phenyl‐äthylamin,N‐Benzyl‐α‐phenyl‐äthylamin) gespalten.4vermittelt hierbei die stärksten anisotropen Eigenschaften. – Bei der Angabe von Schmelzpunkten und spezifischen Drehwerten der optisch aktiven, kristallinenN.N′‐disubstituierten Hydrazone müssen die Kristallisations‐bedingungen mitgeteilt werden, da beide Werte von der Temperatu

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727570104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

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AbstractBei der Gundelrebe kommen zwei Chemische Rassen vor: Für das chromogene Verhalten der einen Rasse ist der als Glechomafuran (1) bezeichnete Inhaltsstoff verantwortlich. Die auf EP‐Reagenz nicht ansprechende Rasse enthält das sogenannte Glechomanolid (2). Die Isolierung sowie die Strukturaufklärung dieser beiden charakteristischen Sesquiterpenoide werden beschrieben und die chemischen Zusammenhänge aufgezeigt.1ist in den jungen Drüsenschuppen der Blätter lokalisiert und verschwindet darin mit zunehmendem Blattalter (

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727570105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractAllensulfoxide (1‐14) sind leicht zugänglich durch Umsetzung von Alkinolen mit Sulfensäurechloriden über die nur selten isolierbaren Sulfensäureester unter intramolekularer 1.3‐Verschiebung [Reaktionsschema (2)]. Bei unterschiedlicher Substitution der Allengruppe in 3‐Stellung entstehen als Folge der Chiralitätszentren am Schwefel und am Allen‐System zwei Diastereomere [Schema (6)], die NMR‐spektroskopisch nachgewiesen werden können (vgl.10a, bin Abb. 1; ferner7und11). Bei gleichartiger Substitution in 3‐Stellung der Allengruppe sind die Protonen dieser Substituenten magnetisch nicht äquivalent. Diese Diastereotopie ist an den Allensulfoxiden6, 8und9gut zu erkennen. Die UV‐ (Abb. 2, Tab. 3), IR‐und NMR‐Spektren (vgl. Abb. 3) einiger Allensulfoxide werden diskutiert. – Elektrophile Reaktionspartner, wie Benzolsulfenylchlorid oder Brom, lagern sich an die zur Sulfoxidgruppe 2.3‐ständige CC‐Bindung der Allensulfoxide an. Primärprodukte der Addition sind Alkoxysulfoniumhalogenide vom Typ17bzw.18[Reaktionsschema (8)], die durch Hydrolyse in Äthylen‐Derivate vom Typ19bzw.27mit intramolekularer Wasserstoffbrücke zwischen Hydroxyl‐ und Sulfoxidgruppe umgewandelt werden. Diese Verbindungen (19–28; Tab. 4) können auch in einer Eintopfreaktion durch Umsetzung von 1 Mol Alkinol mit 2 Äquivalenten Benzol‐sulfenylchlorid (bzw. je 1 Äquivalent Sulfenylchlorid und Brom) sowie anschließende Hydrolyse gewonnen werden. Struktur und Konfiguration der Hydrolyseprodukte (z. B.21) werden spektroskopisch abgesichert (Diastereotopie γ‐ständiger C–H‐Bindungen; intramolekulare H‐Brücke). – Allensulfoxide lagern in Gegenwart von Hg‐Salzen an die Δ2(3)‐Bindung Wasser zu α.β‐ungesättigten γ‐Hydroxy‐sulfoxiden (Tab. 5) an, deren Struktur und Konfiguration abgesichert wird. Bei der sauren Hydrolyse der Äthylen‐Derivate vom Typ19bzw.29bilden sich α.β‐ungesättigte Aldehyde (Tab. 6) sowie Sulfensäure bzw. deren Zersetzungsprodukte [Reaktionsschema (10)]. – Nucleophile Partner – wie Alkoholate, Thiolate, primäre oder sekundäre Amine – lagern sich an die zur Sulfoxidgruppe 1.2‐ständige CC‐Bindung an. Die instabilen Addukte werden in Sulfensäure‐Derivate und Vinyläther (32–35), Vinylthioäther (39) bzw. Enamine (36–38), die jeweils in α‐Stellung zur Vinylgruppe die Hydroxygruppe tragen, gespalten [Reaktionsschema (12)]. An Hand spektroskopischer Daten von 1‐[1‐Hydroxy‐cyclohexyl]‐1‐äthoxy‐äthylen (32) wird über die bei verschiedenen Temperaturen bevorzugten Rotationskonformeren ausgesagt. – Bei der Anlagerung von Organometallverbindungen, z. B. Phenyllithium, an Allensulfoxide (z.

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727570106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

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AbstractTerephthalalkohol entsteht in wechselnden Ausbeuten durch elektrochemische Reduktion von Terephthalsäurediamiden (1–22in Tab. 1; z. B. 83% d. Th. aus dem Dipiperidid6). Die elektrochemische Reduktion analoger Diamide der Iso‐ und der Orthophthalsäure (vgl. Tab. 1) liefert unter analogen Bedingungen die entsprechenden Alkohole nicht oder nur in S

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727570107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

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AbstractDie Struktur von 1‐[2‐Hydroxy‐phenyl]‐3‐phenyl‐propen‐(1)‐ol‐(2)‐on‐(3)‐oxonium‐(3)‐chlorid (1) wird durch das IR‐Spektrum bewiesen. Die Darstellung einiger Flavyliumsalze (2–6) und

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727570108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractFlavanyl‐(3)‐methyläther (12) und 7‐Methoxy‐flavanyl‐(3)‐methyläther (18) entstehen bei Cyclisierung der entsprechenden 1.3‐Diphenyl‐2‐methoxy‐propanole‐(3) (7und10), die durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Chalkone (8und11) erhalten werden. Die Umsetzung von7und10mit Polyphosphorsäure‐haltigem Diphosphorpentoxid führt zu

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727570109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Umsetzung der Benzodiazepindione von Typ2mit Phosphorpentachlorid und Dimethylformamid werden 3‐Dimethylaminomethyliden‐1.5‐benzodiazepin‐2.4‐dione5erhalten. Diese lassen sich mit Alkylaminen in entsprechende 3‐Alkylaminomethyliden‐1.5‐benzodiazepin‐2.4‐dione1umwandeln. Es werden Zwischenprodukte isoliert und in ein Reaktionsschema eingeordnet. Spektroskopische Daten wer

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727570110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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Abstract9‐Diazo‐1.8‐diaza‐fluoren (2) reagiert mit 2.6‐Dimethyl‐pyran‐4‐thion (3a) bzw. mit 2.6‐Dimethyl‐1‐thia‐pyran‐4‐thion (3b) zu den entsprechenden Dipyridinoheterosesquifulvalenen1aundb. Aus1aentsteht mit n‐Butylamin durch O/N‐Austausch das entsprechende Azaloge1c. NMR‐und Elektronenspektren der π‐Basen1und der konjugaten Säuren4werden diskutiert und mit denen des Di

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19727570111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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