摘要:

AbstractDie Darstellung der im System BaO/CH3OH/H2O auftretenden Verbindungen wird in ihrer Abhängigkeit von der Temperatur und dem H2O‐Gehalt der Lösung beschrieben. Das thermisch erhältliche Oxoferrat Ba5(FeO4)2löst sich in Methanol unter Bildung von Barium‐hydroxo‐methoxo‐ferraten (III). Zu definierten Verbindungen dieser Art gelangt man durch Bodenkörperumwandlung von Ba5(FeO4)2in BaO‐haltigem Methanol. Mit H2O‐Zusatz resultiert schließlich Ba5[Fe(OH)8]. H2O, während aus heißer konz. Natronlauge als basenreichste Verbindung Ba2[Fe(OH)7].1/2 H2O erhalten wird. Bei der Umsetzung von Fe(OCH3)3. Ch3OH mit Barium‐ bzw. Natriummethylat in absol. Methanol scheiden sich gut kristallisierte Ferrate(III) aus, die nur Methoxylgruppen a

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626530102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Titration von Pikrolonaten mit Chrom(II)‐sulfat erlaubt eine einfache, rasche und einwandfreie Bestimmung. Bei Anwendung von Redoxindikatoren kann auf eine potentiometrische Apparatur verzichtet werden. Die elektrolytische Herstellung der Titerlösung (in einem Ansatz 5l0.1nLösung von vorzüglicher Titerbeständigkeit) wird beschr

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626530103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractAus CaCl2‐Lösungen, die überschüssiges KH2PO4enthalten, fällt mit KOH beipH 6–14 in der Kälte zunächst gut kristallisiertes sekundäres Calciumphosphat aus, welches sich unter der Lösng in Hydroxylapatit umwandelt und zwar um so rascher, je höher derpH‐Wert ist. Bei Siedetemperatur entsteht von vornherein Apatit. Die Umwandlung in Hydroxylapatit verläft rascher, wenn Ca2⊕‐Ionen im Überschuß vorliegen. Auch durch zusätzliche Chlorid‐Ionen wird die Umwan

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626530104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractDie Literaturangaben über das Redox‐Potential der Ascorbinsäure streuen beträchtlich und erklären nicht ihr Verhalten als terminaler H‐Donator in bestimmten Oxydationsketten. Es wird ein „aktuelles Potential”︁ definiert. Dieses wurde mit einer speziellen neuen Methodik genau bestimmt. Der gefundene Wert (+490 mV) steht mit dem tatsächlichen reduktiven Verhalten der Ascorbinsäure in Einklang. Mit der neuen Methodik wurden auch die Unterschiede im Redox‐Verhalten vonL(+)‐ undD(+)‐Ascorbinsäure untersucht; das Redox‐Verhalten derL(+)‐Ascorbinsäure als terminaler H‐Donator in einer speziellen Oxydationskette mit Po

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626530105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractPhthalan und seine in 1‐ und 3‐Stellung methyl‐ bzw. phenylsubstituierten Derivate sind — mit Ausnahme des 1.1‐Diphenyl‐phthalans — sehr autoxydable Äther, deren Autoxydation zunächst zu Ätherhydroperoxyden führt. Diese können in kristalliner Form isoliert werden. Die Phthalan‐hydroperoxyde gehen unter dem Einfluß von Mineralsäuren in die dimeren Ätherperoxyde über („ionische Dimerisierung”︁). 1.3‐Diphenyl‐Diphenyl‐phthalan‐hydroperoxyd liefert unter diesen Bedingungen 1.3‐Diphenyl‐isobenzofuran. Es wird nachgewiesen, daß dimere Ätherperoxyde auch nach einer Radikalreak

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626530106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNeuere kinetische Studien ergaben, daß Kohlenstoffdoppelbindungen bei geeigneter Lage in Molekeln, die gleichzeitig einen als Anion abspaltbaren Substituenten enthalten, als intramolekulares Nucleophil wirken können. Dies zeigt sich an einer leichteren Ionisierung und führt zum Ringschluß. Die Reaktionsprodukte lassen einen stereospezifischen Reaktionsverlauf erkennen, der nur durch Bildung eines verbrückten Ions mit delokalisierter Ladung deutbar ist (z. B. sind die isomeren Systeme XIX ⇌ XVII und XXIV ⇌ XXIIIa ⇌ XXV vollständig getrennt). Die Doppelbindung im Hexen‐(5)‐yl‐[p‐nitrobenzolsulfonat] übt in Essigsäure eine schwache nucleophile Beschleunigung unter teilweiser Bildung von Cyclohexylacetat aus. Der von der Doppelbindung ausgehende Einfluß hängt erheblich von der Geometrie der Molekel ab; durch eine „breitseitige Annäherung”︁ der Doppelbindung an das ionisierende Zentrum wird er stark erhöht. Diese Untersuchungen sind für die Rolle der Doppelbindung bei der Biosynthes

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626530107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractCyclobuten‐dicarbonsäure‐(1.2)‐dimethylester (III) addiert sich an Butadien zum Bicyclo[4.2.0]octen‐(3)‐dicarbonsäure‐(1.6)‐dimethylester (IV), der sich über den bisher nicht faßbaren Bicyclo[4.2.0]octadien‐(2.4)‐dicarbonsäure‐(1.6)‐dimethylester (V) in Cyclooctatrien‐(1.3.5)‐dicarbonsäure‐(1.6)‐dimethylester (VI) umwandeln läßt. Die durch saure Verseifung von VI erhaltene Cyclooctatrien‐(1.3.5)‐dicarbonsäure‐(1.6) (X) liefert beim Erhitzen mit Acetanhydrid das von der valenzisomeren Bicyclo[4.2.0]octadien‐(2.4)‐dicarbonsäure‐(1.6) (XI) abgeleitete Anhydrid XII. Umgekehrt bildet sich bei dem Versuch, das Anhydrid XII bei Zimmertemperatur zur bicyclischen S

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626530108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

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Abstractcis‐ undtrans‐1‐Methyl‐2‐phenyl‐benzocyclobuten wurden neben anderen 1.2‐disubstituierten Benzocyclobutenen dargestellt. Der durch Hydrierung von 1‐Methylen‐2‐phenyl‐benzocyclobuten erhaltenecis‐Kohlenwasserstoff war unter gewöhnlichen Bedingungen unbeständig, während dastrans‐Isomere längere Zeit beständig war. Dieses ließ sich aus α.α′‐Dibrom‐o‐äthyl‐benzylbenzol durch eine Ringschlußreaktion nach FINKELSTEINoder durch Hydrogenolyse vontrans‐1‐Hydroxymethyl‐2‐phenyl‐benzocyclobuten‐tosylat darstellen. Das dem Tosylat zugrunde liegende Carbinol wurde durch Reduktion vontrans‐2‐Phenyl‐benzocyclobuten‐carbonsäure‐(1) gewonnen, die in geringer Ausbeute aus 3‐Phenyl‐2‐diazo‐indanon‐(1) durch eine WOLFF‐Umlagerung erhalten worden war. — Dietrans‐Carbonsäure erwies sich als sehr reaktionsfähig mit der Neigung zu Ringöffnungsreaktionen. Sie bildete bei Raumtemperatur ein Addukt mit Maleinsäureanhydrid, wurde von heißer Alkalilauge zwischen der 1‐ und der 2‐Stellung aufgespalten, so daß beim Ansäuern das δ‐Lacton der Benzhydrol‐o‐essigsäure entstand, und lieferte bei der katalytischen Hydrierungo‐Benzyl‐phenylessigsäure. Dertrans‐Kohlenwasserstoff bildete mit Maleinsäureanhydrid in siedendem CCl4ein Addukt, war aber beständig gegen heiße Alkalilauge und ließ sich nicht katalytisch hydrieren. — 1‐Methylen‐2‐phenyl‐benzocyclobuten war selbst beim Schmelzpunkt (65–65.5°) beständig. Es gab, im Gegensatz zu Methylencyclobuten, mit Tetracyanäthylen kein Addukt. Der Exomethylen‐Kohlenwasserstoff wurde aus demN‐Oxyd von 1‐Dimethylaminomethyl‐2

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626530109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas aus Cyclooctatetraen und Acetylendicarbonsäuremethylester dargestellte Addukt V gibt durch DIELS‐ALDER‐Synthese mit 2.5‐Diphenyl‐3.4‐benzofuran (I) das Addukt VI, welches durch Wasserabspaltung in das Naphthocyclobuten‐Derivat VII verwandelt wird. Das durch thermische Zersetzung von VII entstandene, unbeständige 1.4‐Diphenyl‐2.3‐naphthocyclobutadien (VIII) wird mit I abgefangen und das erhaltene Addukt in 1.4.5.8‐Tetraphenyl‐2.3;6.7‐dibenzo

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626530110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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摘要:

AbstractDie durch Dehydrierung mit Quecksilber(II)‐acetat aus 3‐Alkyl‐3‐aza‐bicyclo‐[3.3.1]nonanen erhältlichen Carbinolbasen liegen in freier Form als „dimere Ätherbasen”︁ vor, die normale monomere Immoniumsalze bilden. Einige Umsetzungen mit nucleophilen Reaktionspartnern

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19626530111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY