摘要:

AbstractDie große Reaktivität der Zinn‐Acetylenkohlenstoff‐Bindung in den Alkyl‐ und Aryl‐phenyl‐äthinyl‐zinn‐Verbindungen1–3sowie den Bis‐trialkylstannyl‐butadiin‐(1.3)‐Verbindungen4ist die Grundlage für eine neue Methode zur Darstellung anderer metallorganischer Derivate von Acetylen, Phenylacetylen bzw. Butadin(1.3) mit Elementen der 4. und 5. Haup

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687140102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie nach neuen Verfahren dargestellten symmetrischen Diketone1 aund1 bsind nicht androgen wirksam. Da eine der beiden Sauerstoff‐Funktionen zwar die wahrscheinlich richtige Entfernung zur zweiten Carbonylgruppe, trotzdem aber nicht eine dem 17‐Sauerstoff des Testosterons bzw. Androstendions analoge Stellung einnimmt, wirdeineCarbonylgruppe aus der 4‐Stellung (1) in die 3‐Stellung (2) verschoben. Die strukturisomeren Diketone2aund2berweisen sich als androgen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687140103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDurch „gemischte”︁ Acyloin‐Kondensation zwischen 4‐Oxo‐ und 3‐Oxo‐cyclohexan‐carbon‐säureäthylester bzw. 3‐Oxo‐cyclopentan‐carbonsäureäthylester (bevorzugt als Phenylendioxy‐Verbindungen) sowie Oxydation der Acyloine entstehen 1.2‐Diketon‐Gemische, die durch Kristallisation und anschließende Säulenchromatographie getrennt werden. Der weitere Aufbau der Kohlenstoffgerüste und die Einführung der zentralen Doppelbindung zu den androgen wirksamen Äthylen‐Der

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687140104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractZum Aufbau der tetrasubstituierten Äthane5–9wird von den bekannten Hexan‐Derivaten10und11sowie vom Butan‐Derivat12ausgegangen. Die Fünfring‐Verbindungen5–7können – nach Erzeugung unterschiedlicher Sauerstoff‐Funktionen – durch oxydative Öffnung eines Ringes und Blancschen Ringschluß gewonnen werden. Die Sechsring‐Diketone 8 und 9 mit einseitig „verschobenem”︁ Sauerstoff lass

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687140105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDie Wasser‐Abspaltung aus 3.4‐Di‐[4‐oxo‐cyclohexen‐(l)‐yl]‐hexandiol‐(3.4) (1) mittels Deutero‐schwefelsäure in Deutero‐äthanol und die Cyclisierung zum Spiroketon2verläuft nach NMR‐ und massenspektrometrischen Unter

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687140106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractIn einem kontinuierlich arbeitenden Düsenreaktor reagiert Toluol mit Chlortrifluorid in der Gasphase zuo‐ undp‐Fluor‐toluol, 2.5‐Difluor‐toluol,o‐ undp‐Chlor‐toluol, Fluorchlor‐toluolen, Benzylfluorid und Benzylchlorid (Tab. 1). Durch Variation von Temperatur (Abb. l), Mischungsverhältnis, Inertgasverdünnung (Tab. 3) und UV‐Bestrahlung (Tab. 4) werden die optimalen Versuchsbedingungen ermittelt. Für die Teilreaktionen der aromatischen und der aliphatischen Substitution sowie der Kondensations‐ und Additionsvorgänge wer

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687140107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDie AlCl3‐katalysierte Spaltung von Benzyltosylat (1) bei 0° führt in Gegenwart von Cyclo‐hexen zu Dibenzyl, 1‐ bzw. 3‐Benzyl‐cyclohexen (2bzw.3), Benzyliden‐cyclohexan (4) und 7‐Phenyl‐norcaran (5). Die thermische Zersetzung von monodeuteriertem Benzyltosylat (13) spricht für einen Carben‐Mechanismus. – Beim Zerfall von Thenyl‐ (6) bzw.p‐Methoxy‐benzyl‐tosylat (9) in Cyclohexen entstehen neben Polymeren undp‐Toluolsulfonsaure 1‐ und 3‐Thenyl‐cyclohexen (7,8) bzw. 1‐ und 3‐[p‐Methoxy‐benzyl]‐cyclohexen (10,11). Die bisher unbekanntenp‐Toluolsulfonsäureester heterocyclischer 2‐Hydroxymethyl‐Verbindungen werden durch Umsetzung der entspr. Natriumalk

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687140108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDer Vierring im Benzocyclobuten (1) wird bei folgenden Umsetzungen unsymmetrisch (zwischen C‐1 und C‐7 bzw. C‐2 und C‐8) geöffnet: 1) bei der Nitrierung [Bildung von 2‐ und 4‐Nitro‐β‐phenäthylnitrat (3) und (4)]; 2) bei der Acetylierung nach Friedel‐Crafts (→6); 3) bei der Kernjodierung mit J2/HJO3(→9); 4) bei der Einwirkung von Chlorsulfonsäure auf 4‐Jod‐benzocyclobuten (→10). – Der Vierring im Benzocyclobuten wird symmetrisch (zwischen C‐1 und C‐2) bei folgenden Reaktionen geöffnet: 1) Behandlung von 1‐Brom‐methyl‐benzocyclobuten (14) mit Magnesium (→15); 2) Einwirkung von Basen auf 2‐Brom‐benzocyclobutenon (17→18,19) oder 1‐Methyl(bzw. Phenyl)‐benzocyclobutenol(1) (20a,b). – Aus I‐Brom‐1‐phenyl‐benzocyclobuten (21) und AlCl3in Methylenchlorid erhält man die orangefarbene Lösung des 1‐Phenyl‐benzocyclobutenium‐Salzes22, dessen NMR‐Spektrum aufgenommen wird. – Beim Versuch zur Darstellung des 1‐Phenyl‐benzocyclobutenyl‐Anions bildet sich e

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687140109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractPyranthren (1.2 : 7.8‐Dibenzanthanthren,4) und Violanthren (1.2 : 9.10‐Dibenzoperopyren,9) werden bei der Vilsmeier‐Haack‐Reaktion zu den Aldehyden5bzw.10mono‐formyliert und diese nach einem modifizierten Kishner‐Wolff‐Verfahren zu 8‐Methyl‐pyranthren (6) bzw. 5‐Methyl‐violanthren (11) reduziert. Eine ähnliche Reaktionsfolge führt von6über7

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687140110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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摘要:

AbstractSulfinat‐Anionen können durch α‐Halogenäther sowohl am Schwefel als auch am Sauerstoff alkyliert werden. Die Ursachen der unterschiedlichen Substitutionen werden er

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687140111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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