摘要:

AbstractEs werden Dipolmomente,1H‐NMR‐ und UV‐Spektren einer Reihe von Aryl‐dipropyl‐(1)und Triaryl(bzw. Trialkyl)‐phosphin‐[p‐nitro‐phenyl]‐iminen(2)untersucht. Eine Merocyaninartige Mesomerie in diesen Verbindungen und das Problem der dπ–pπ‐Konjugation am P

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687150102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Umsetzung von Acylaziden5mit BF3bei ca. −60° entstehen sehr zersetzliche 1:1‐Addukte6, die in einigen Fällen analysenrein erhalten werden konnten. Ihre IR‐spektroskopische Untersuchung zeigt, daß die Addukt‐Bildung durch Angriff des Bortrihalogenids an der CO‐Gruppierung des Acy

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687150103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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摘要:

AbstractAus den NMR‐Spektren von 22 α‐Acyl‐lactonen, ‐lactamen und ‐thiollactonen in Deuterochloroform und Hexadeutero‐dimethylsulfoxid werden die jeweiligen Keto‐Enol‐Gleichgewichte in Abhängigkeit von Acyl‐Rest und Substitution bestimmt. Sie stimmen in nahezu allen Fällen mit den durch Enol‐Titration gew

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687150104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractN[β‐Hydroxy‐äthyl‐]N‐alkyl‐thioformamide mit den Resten Methyl(1), Äthyl(2)und Isopropyl(3)werden durch präparative Schichtchromatographie in geometrische Isomere (abzw.b) getrennt und deren Konfigurationen durch NMR‐Spektroskopie bestimmt. In den Gleichgewichten überwiegt die Konfiguration, in welcher der größere Substituent dem Schwefel gegenübersteht. DieN‐tert.‐Butyl‐Verbindung4ist chromatographisch einheitlich. An derN‐Äthyl‐Verbindung2werden die Enthalpie‐Differenz der Isomeren (ΔH = 610 ± 150 cal/mol) und bei 60° die freie Aktivierungsenthalpie der behinderten Rota

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687150105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractAus Aceton bzw. Methyl‐äthyl‐keton und tert.‐Butyl‐isonitril bilden sich in Anwesenheit von Bortrifluorid Alken‐(1)‐yl‐(2)‐glyoxylsäure‐tert.‐butylamide (2bzw.3) sowie α‐Hydroxycarbonsäure

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687150106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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Abstract2‐Amino‐4‐hydroxy‐6.8‐dimethyl‐7.8‐dihydro‐pterin(2)und ‐5.6.7.8‐tetrahydro‐pterin(1)werden synthetisiert und ihre Eigenschaften als Redoxsystem sowie als Metallkomplexbildner untersucht. – Das Tetrahydropterin1wird reversibel über ein Trihydropterin‐Radikal5bzw. dessenN.N′‐Dimeres zum 7.8‐Dihydro‐pterin2oxydiert, wie durch Aufnahme der potentiometrischen Oxydoreduktionskurven, der polarographischen Halbstufenpotentiale und der UV‐Spektren nachgewiesen wird. Entsprechend ist die Metall‐Affinität der Hydrierungsstufen bestimmt worden Es bilden sich aus1mit zweiwertigen Übergangsmetallen (Cu2⊕) und aus2mit einwertigen Übergansgsmetallen (Cu⊕) die gleichen chargetransfer‐Komplexe, in denen das Pterin in der radikalischen Trihydropterin‐Zwischenstufe stabilisiert ist. – Auf Grund dieser Modelluntersuchungen wird die enzymatische Hydroxylierung aromatischer Ringe als ein Kreisvorgang gedeutet, bei dem1das essentielle Metall reduziert, das dann seinerseits mit Sauerstoff über das Peroxid‐Anion das hydroxyli

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687150107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractBei der Umsetzung von 2.2′‐Biphenylylen‐selenid‐tosylimin(7a)mit 2.2′‐Dilithium‐biphenyl(8)entsteht Bis‐2.′‐biphenylylen‐selen(4a), das mit Wasser bzw. Brom unter Öffnung eines Ringes zu den Selenoniumsalzen9bzw.10reagiert. Analog erhält man Bis‐4.4′‐dimethyl‐2.2′‐biphenylylen‐selen(4b), das, wie u. a. aus massenspektroskopischen Untersuchungen folgt, wesentlich inst

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687150108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDurch Kondensation von Natrium‐nitromalondialdehyd(2)mit heterocyclischen Immoniumsalzen1werden neben Tetramethinmerocyanin‐Farbstoffen3symmetrische und unsymmetrische Pentamethincyanin‐Farbstoffe4dargestellt, deren Polymethin‐Kette durch eine Nitrogruppe substituiert ist. Diese Farbstoffe eignen sich zum Studium der Beziehung zwischen der Elektronegativität eines Substituenten und seinem Einfluß auf das UV‐Absorptionsspektr

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687150109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractPyrrole mit freier α‐Stellung ergeben bei der Vilsmeier‐Formylierung α‐Formylpyrrole. Besitzt das Ausgangspyrrol oder ‐pyrrolon einen Acetyl‐Substituenten, so entstehen bevorzugt Halogenacroleine1oder2. Δ3‐Pyrrolone geben über Immoniumsalze4und innere Immoniumsalze5α‐Halogen‐α‐formylpyrrole3, die sich reduktiv in Formylpyrrole überführen lassen. Am N nicht‐substituierte Bromformylpyrrole kondensieren mit Pyrrolonen in Zn/Natronlauge zu α‐Oxo‐dipyrromethenen (“Neo‐Typ”). – Durch Verwendung von Oxalylchlorid bei der Vilsmeier

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687150110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractZur Synthese N‐haltiger Analoga des Stilböstrols werden aus 4‐Acyl‐pyridinen (4, 9, 12) mit Lithium‐organischen Verbindungen die entsprechenden tertiären Alkohole (10, 13) gewonnen. Diese liefern durch Wasser‐Abspaltung bei tiefer Temperatur Azastilbene (2, 14) alscis/trans‐Isomeren‐Gemische. Ihre Stilben‐Struktur wird durch das NMR

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687150111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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