摘要:

AbstractBei der Synthese von Äthylmetall‐Verbindungen durch Elektrolyse von Alkali‐tetraäthylalanat treten chemische Polarisationen auf, deren Größe durch Messung der elektromotorischen Kräfte galvanischer Ketten bestimmt wird. Bei Ketten mit Anode aus Blei oder Quecksilber, Na‐tetraäthylalanat als Elektrolyt und Natriumamalgam (0.1–0.6 Gew.‐% Na) als Kathode liegen die elektromotorischen Kräfte zwischen −0.4 und −0.5 V, mit K‐tetraäthylalanat (äquivalente Alkali‐Konzentration im Amalgam) 0.293 V negativer. Enthält der Elektrolyt zusätzlich eine Verbindung, die das durch Spaltung vom Tetraäthylalanat‐Anion entstehende Triäthylaluminium komplex zu binden vermag, z.B. K[Al(C2H5)3F], so wird die freie Komplexbildungsenergie des 1:2‐Komplexes elektrochemisch wirksam, und die bei der Elektrolyse aufzuwendende Spannung erniedrigt sich um den di

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677050102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Komplex‐Bildung von Methylaluminium‐Verbindungen mit mehrwertigen Äthern wurde am Beispiel des 2.2′‐Dimethoxy‐diäthyläthers (Diglyme) studiert: In der Reihe der möglichen Komplexe sind die 2:1‐Addukte am stabilsten; die 1:1‐ und die 3:1‐Verbindungen geben beim Erhitzen im Vakuum die im Überschuß vorhandene Komponente ab und gehen in die 2:1‐Komplexe über. Bei Dimethylaluminium‐chlorid und Methylaluminium‐dichlorid findet hierbei teilweise oder vollständige Disproportionierung statt. Dimethylaluminium‐hydrid spaltet Diglyme ebenso wie eine Mischung von A

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677050103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractNatrium‐tetraäthylalanat reagiert bei Gegenwart von Na‐alkoholaten oder Na‐phenyl mit Benzol unter Bildung von Natrium‐tetraphenylalanat und Äthan. Die komplexe Aluminiumphenyl‐Verbindung eignet sich als Ausgangsmaterial zur Darstellung von Triphenylaluminium. Durch diese Reaktionsfolge wird der Anschluß der Aluminiumphenyl‐Verbindungen an die durch „unmittelbare Synthese”︁ aus Metall, Wasserstoff und Olefin zugänglichen Aluminiumalkyl

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677050104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractBei der Elektrolyse von Aluminiumtrijodid in Methyljodid mit Al‐Elektroden wird nur ein geringer Teil des erwarteten Stoffumsatzes erzielt. Das Elektrodenmetall reagiert auch ohne Strom mit dem Lösungsmittel, so daß in unkontrollierbarer Weise eine Mischung von Methylaluminiumdijodid (111) und Dimethylaluminium‐jodid entsteht. Reines1erhält man durch Reaktion von Aluminium mit Jod in Methy

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677050105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractDurch Umsetzung von Erdalkalialkoholaten mit Triäthylaluminium oder von Erdalkalimetallen mit Diäthylquecksilber und Al(C2H5)3wurden Ca‐, Sr‐ und Ba‐bis‐tetraäthylalanat (3a–c) dargestellt.3awird auch aus CaCl2und Natrium‐tetraäthylalanat erhalten. BaH2und Al(C2H5)3reagieren zu Ba‐bis‐triäthylalanat (5). – Die den Komplexen3analogen Erdalkali‐bis‐tetraäthyl‐boranate (4) gewinnt man aus den Erdalkalimetallen, Hg(C2H5)2und Triäthylbor. – Die Komplexe MII[Al(C2H5)4]2(M = Ca, Sr) und Ca[B(C2H5)4]2haben keinen Salzcharakter: Sie lösen sich in Kohlenwasserstoffen, sind i. Vak. destillierbar und besitzen nur eine geringe elektrolytische Leitfähigkeit. Die entsprechenden Barium‐Komplexe (3c, 4c) sind dagegen nur schwer flüchtig und ähneln in ihren Eigenschaften dem Na[Al(C2H5)4] bzw. Na[B(C2H5)4]. – Erdalkaliamalgame tauschen mit Na[Al(C2H5)4] das Metall bis zu einem Gleichgewicht aus, dessen jeweilige Konstante ermittelt wird. In den Erdalkali‐Komplexen3wird mit

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677050106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractEs wird die Darstellung der 2.6‐Di‐tert.‐butyl‐substituierten Phenole4–7mit 4‐ständigen Arsen‐haltigen Restenbeschrieben. Die Dehydrierung dieser Phenole liefert kurzlebige Radikale (4a–7a), deren ESR‐Spektren eine Wechselwirkung des freien Elektrons mit dem Arsen‐Kern erkennen lassen. Es handelt sich also um „mesomere Arsen‐Radikale”︁ (Formulierung von4aS. 62), deren Kopplungsparameter aAsund g‐Faktoren bestimmt und untereinan

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677050107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractBei der Umsetzung von Bis‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsoniumjodid (2) mit 2.2′‐Dilithium‐biphenyl entsteht, je nach den Bedingungen, Bis‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsonium‐tris‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsenat (1) oder Lithium‐tris‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsenat (Li‐3). Durch Aufspaltung in die optischen Antipoden wird der oktaedrische Bau für das Hexaarylarsenat‐Anion3bewiesen. Die Zersetzung der optisch aktiven Anionen 1‐ bzw. d‐3mit Protonen führt zu Bis‐[2.2′‐biphenylylen]‐2‐biphenylyl‐arsen (6), das nicht mehr optisch aktiv ist. Das Verschwinden der optischen Aktivität wird mit einem raschen Pseudorotationsprozeß zwischen trigonal‐bipyramidalen und tetra

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677050108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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Abstractracem‐ undmeso‐2.3‐Dibrom‐butan unterliegen bei der Einwirkung von Phenyllithium einertrans‐Eliminierung der Brom‐Atome. Aus dem Racemat erhält mancis‐Buten‐(2), aus dermeso‐Verbindungtrans‐Buten‐(2) jeweils als einziges olefinisches Produkt. Aufgrund dieser Tatsachen werden Möglichkeiten für den Mechanismus der reduktiven

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677050109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractDehydrobenzol wird in einem Reaktor, der an die Ionenquelle eines Massenspektrometers angeschlossen ist, durch Pyrolyse bei 10−5Torr auso.o′‐Dijod‐diphenylquecksilber erzeugt und massenspektrometrisch nachgewiesen. Das durch Elektronenstoß nach der RPD‐Methode bestimmte Ionisationspotential von Dehydrobenzol liegt 0.25 eV über dem von Benzol. – Die Bildung von C6H4⊕.‐Ionen aus Benzol‐Derivaten und Polyenen wird diskutiert. Durch Vergleich der Bildungsenthalpien wird gezeigt, daß aus Dijodbenzol, Phthalsäureanhydrid und Naphthochinon cyclische C6H4⊕.‐Ionen entstehen, deren Bildungsenthalpie 336±3 kcal je Mol beträgt. Daraus wird die Bildungsenthalpie von Dehydrobenzol

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677050110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractDie Synthese von 1‐Naphthyl‐naphthalin‐carbonsäure‐(2) (1) und 2‐Naphthyl‐naphthalin‐carbonsäure‐(1) (2) aus 1‐Halogen‐naphthalinen über Dehydronaphthalin wird beschrieben. Die Dissoziationskonstanten von1und2werden in Äthanol/Wasser nach einer differential‐potentiometrischen Titrationsmethode bestimmt. Die Abschwächung der Acidität durch eine zur Carboxylgruppeo‐ständige α

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19677050111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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