摘要:

AbstractBei der Addition von 2,3,4,5‐Tetraarylfulvenen7an die Heterodieneinheit von Tetrachlor‐o‐benzochinon (3) werden die [2π + 4π]‐ und [6π + 4π]‐Cycloaddukte8bzw.9erhalten. Die Strukturen der [2π + 4π]‐Addukte8werden durch oxidativen Abbau sowie durch Synthese aus3mit Tetraarylcyclopentadienolen6und aus3mit Tetraarylcyclopentadienonen (zu10) gesichert. Die cisoide Dieneinheit in den [6π + 4π]‐Cycloaddukten9läßt sich durch Diels‐Alder‐Reaktion mit 4‐Phenyl‐1,2,4‐triazolin‐3,5‐dion (16) und/oder 1,4‐Phthalazindion (17) nachweisen. Kinetische Untersuchungen (Lösungsmittel‐ und Temperaturabhängigkeit) zur Bildung von8und9deuten auf eine Mehrzentrencycloaddition mit nur wenig polarem Übergangszustand hin. ‐ 6,6‐Diphenylfulven bildet mit3‐ neben einem bereits beschriebenen [2π + 4π]‐Addukt des Typs4‐ ein Spirodioxol28, dessen Struktur durch eine unabhängige Synthese des Abbauprodukts30bewiesen wird. Das Spirodioxol28entsteht wahrsch

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractAmidinoameisensäure (1) entsteht bei der Oxidation von Dithiodiglykolsäure mit Sauerstoff in konz. Ammoniumhydroxid‐Lösung. Die extrem zwitterionische Verbindung, deren pKs‐Wert so klein ist, daß sie sich sogar in 6 N HCI nur teilweise lost, wurde zum Vergleich durch Oxidation von Hydroxyacetamidin‐hydrochlorid (2) mit Kaliumpermanganat und nach Lit.1)aus Kalium‐2‐imido‐2‐mercaptoacetat (3) mit Ammoniak hergestellt. Die Säure1ließ sich leicht mit Methanol/Salzsäure zum Methylester‐hydrochlorid4verestern, aus dem als weiteres Derivat dieN‐Tosylverbindung5und dieN‐Brosy

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractZur stereoselektiven Synthese der vier diastereomeren Racemate des 5‐Phenyldihydrosarkomycins (1) wird Zimtsäuremethylester mit 1,1,2‐Propantricarbonsäuretrimethylester umgesetzt. In gekoppelter Michael/Dieckmann‐Reaktion entstehen die Dieckmann‐Ringschlußproduktet‐2‐Methyl‐3‐oxo‐t‐5‐phenyl‐l,1,r‐4‐cyclopentantricarbonsäure‐trimethylester (11) undc‐2‐Methyl–3‐oxo‐t‐5‐phenyl‐1,l,r‐4‐cyclopentantricarbonsäure‐trimethylester (12). Beim stufenweisen sauren und alkalischen Abbau von11bzw.12werden unter Eliminierung der 4‐Methoxycarbonylgruppe die beiden 1,l‐Dicarbonsäuren18und19, die beiden 1,1‐Dicarbonsäure‐dimethylester16und17sowie die vier möglichen 1,l‐Dicarbonsäure‐monomethylester14, 15, 20und21isolier

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractIm Laufe der Synthese der vier stereomeren 5‐Phenyldihydrosarkomycine:c‐2‐Methyl‐3‐oxo‐c‐5‐phenyl‐r‐1‐cyclopentancarbonsäure [2a(cc)],t‐2‐Methyl‐3‐oxo‐c‐5‐phenyl‐r‐l‐cyclo‐pentancarbonsäure [3a(tc)],t‐2‐Methyl‐3‐oxo‐t‐5‐phenyl‐r‐1‐cyclopentancarbonsäure [4a(tt)] undc‐2‐Methyl‐3‐oxo‐t‐5‐phenyl‐r‐l‐cyclopentancarbonsäure [5a(ct)] werden die systematischen Decarboxylierungsversuche anc‐2‐ undt‐2‐Methyl‐3‐oxo‐c‐5‐phenyl‐t‐1,r‐1‐cyclo‐pentandicarbonsäure (18) bzw. (19) und derencis‐ undtrans‐Halbestern14und15sowie20und21zu den 5‐Phenyldihydrosarkomycinen beschrieben. Weiterhin wird ¨︁ber die voll‐ständige saure Verseifung und Decarboxylierung vont‐2‐ undc‐2‐Methyl‐3‐oxo‐t‐5‐phenyl‐1,1,r‐4‐cyclopentantricarbonsäure‐trimethylester (

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDer H/D‐Austausch in der Methylengruppe von Monothiomalonsäure‐S‐estern wurde1H‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Als Mechanismus wird die säurekatalysierte Bildung einer enolischen Zwischenstufe vorgeschlagen. Die Säurekatalyse wird zur Darstellung deuterium‐ und tritiummarkierter Thiomalonsäure‐S‐ester, wie Malonyl‐Coenzym A und Malonyl‐Acyl‐C

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractBeschrieben wird die Synthese des Derivats1der reduzierten Form (NADH) des Nicotinamid‐adenin‐dinucleotids, worin Brenztraubensäure über eine zusätzliche Methylenbrücke an C‐5 des Nicotinamidrings gebunden ist. Bei1findet in Gegenwart von Lactatdehydrogenase aus Schweineherz eine intramolekulare Hydridübertragung vom Dihydropyridinring auf die Ketogruppe der Brenztraubensäure statt. Soweit untersucht, ist1für diese Dehydrogenase spezifisch. ‐ Dies ist das erste Modell der räumlichen Anordnung von NADH und Pyruvat im Übergangszustand der enzymkatalysierten Umwandlung von Py

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDas Dithiadiazadimercuracyclododecan1reagiert mit Thioacetamid (2) unter Abspaltung von Quecksilber zu l‐Methyl‐3‐phenyl‐4‐vinyl‐2‐imidazolidinthion (4). Der Bildung liegt eine β‐Elimi

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760508

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDie Analoga2–62des Tetragastrins (la), die zum Teil heterocyclische Carbonsäuren in Säureamidbindung enthalten (vgl. Tab. 2 und 3), wurden nach der Merrifield‐Methode (2–32in Tab. 1 ) oder in homogener Phase synthetisiert. Der hemmende Einfluß auf die Magensekretion von HCl ist nach intraduodenaler Verabreichung von 30 mg/kg Ratte bei4, 20, 36, 38, 43, 55und58größ

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760509

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDurch umfangreiche chromatographische Trennungen gelang es, aus Valoneagerbstoff (dem Gerbstoffgemisch aus den Fruchtbechern vonQuercus valonea, aegilops und macrolepis) den definierten Gerbstoff Castavaloninsaure (1) zu isolieren.1scheidet bei saurer Hydrolyse Valoneasäure‐dilacton (2), jedoch keine Ellagsäure ab und gibt ein kristallines Octadecamethylderivat1a, das durch Methanol/Methylat in (‐)‐Octa‐0‐methylvaloneasäure‐trimethylester (3a) sowie Nona‐0‐methylcastalin4agespalten wird.1H‐NMR‐Untersuchungen zeigen, daß in1aein Octa‐0‐methylvaloneasäure‐monomethylester mit den Hydroxygruppen an C‐4 und C‐6 des Nonamethylcastalins4averestert ist. In der Struktur1der Castavaloninsäure bleibt jedoch offen, welche Carboxylgruppen der Valoneas

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760510

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractEine verbesserte Synthese für ω‐Hydroxy‐ und ω‐Mercaptocarbonsäure‐tert‐butylester wurde durch partielle Aminolyse von ω‐Acetoxy‐ oder ω‐Xanthogencarbonsäure‐tert‐butylester erreicht. Neben einigen bekannten Verbindungen konnten erstmals dietert‐Butylester derD,L‐2‐Mercaptopropionsäure, 3‐Mercapto‐ und 3‐Hydroxypropionsäuren sowie der 4‐Mercapto‐

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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