摘要:

AbstractDie Hydroxyketone1–9wurden mit Diboran, (1,1,2‐Trimethylpropyl)boran und Monochlorboran zucis/trans‐Gemischen der entsprechenden Diole reduziert. Anhand der erhaltenen Isomerenverhältnisse wird der Einfluß der Hydroxyfunktion und der Substituentenposition auf die Stereoselektivität Reduktion un

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

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AbstractDurch saure Umlagerung von 4‐Chlorhydrazobenzol (2a) bilden sich laut Dünnschichtchromatographie acht der theoretisch zu erwartenden Produkte; im Reaktionsgemisch aus 4‐Methoxy‐hydrazobenzol (2b) waren nur sechs Produkte sicher auffindbar (vgl. Tabelle 1). Unter Berücksichtigung dieser und anderer neuerdings bekannt gewordener experimenteller Ergebnisse wird der Kernprotonierungsmechanismus der Benzidinumlagerung dis

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractProchirale Carbonylverbindungen wurden in die entsprechenden sekundären Alkohole übergeführt a) durch Elektroreduktion und b) mit NaBH4, in beiden Fällen mit den gleichen Ephedriniumsalzen, und zwar für a) als optisch aktive Leitsalze und für b) als optisch aktive Phasentransfer‐Katalysatoren. Es wurden bei der Elektroreduktion und bei der Phasentransfer‐Katalyse die Ausbeuten an Carbinol (und Pinakol)3), die optische Ausbeute und die absolute Konfiguration des bevorzugt gebildeten Enantiomeren bestimmt. In der überwiegenden Mehrzahl der untersuchten Beispiele besitzen die unter Mitwirkung optisch aktiver Ephedriniumsalze nach beiden Methoden erhaltenen Überschußenantiomeren die entgegengesetzte absolute Konfiguration. Dies bedeutet, daß die Elektroreduktion und die Phasentransfer‐Katalyse mit den gleichen optisch aktiven Ammoniumsalzen über unterschiedlich strukturierte Übergangsz

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractDie Synthese von Spiro[indolin‐3,3'‐[1]pyrazolin]‐2‐onen 3, Spiro[indolin‐3,1'‐cyclopropan]‐ 2‐onen 6, Spiro[indolin‐3,5'‐ und Spiro[indolin‐3,4'‐[2]isoxazolin]‐2‐onen8bzw.9sowie Spiro[indolin‐3,5'‐]Δ2‐1,2,4]oxadiazolin]‐2‐onen 11 durch 1,3‐dipolare Cycloadditionen von Diazoalkanen und Benzonitriloxid an 2‐Oxindolin‐3‐ylidenessig

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractAusgehend von Diethylstilböstrol (1, DES) wurde über eine Friedel‐Crafts‐Reaktion eine C4‐Seitenkette an einen der aromatischen Ringe zu6eingeführt. Nach Reduktion und Spaltung der Methylether erhielt man10. Die Produkte14–16mit verzweigter Seitenkette im aliphatischen Teil von1waren über Michael‐Additionen von12mit Crotonsäureestern zugänglich. Durch Alkylierung von12mit24wurde der Ester17und durch Reaktion von α‐Ethyldesoxyanisoin (13) mit 4‐Pentenylmagnesiumbromid der Alkohol23hergestellt. Beide Verbindungen ließen sich in das DES‐Derivat29mit geradliniger

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractDie Ethinylketone2a‐creagieren mit den substituierteno‐Phenylendiaminen1a‐gzu den 1,5‐Benzodiazepinen3a‐m. Im Falle von3jläßt sich das ringoffene Zwischenprodukt4isolieren, was den postulierten Reaktionsmechani

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780507

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年代:1978

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AbstractEs wird über die Darstellung der 4‐Phenyl‐1,2,4‐triazolin‐3,5‐dion‐Addukte1aund1bvon Vitamin D3und deren stereochemische Analyse mittels1H‐NMR‐ und13C‐NMR‐Spektroskopie berichtet. Bei der Umsetzung der Addukte mit 1–3% KOH in n‐Butanol entsteht ausschließlich und in guten Ausbeuten das 5,6‐trans‐Vitamin D3(2a). Mit Hilfe des Systems Triphenylphosphan (TPP)/Azodicarbonsäurediethylester/HX können Stereospezifische Abwandlungen am C‐3 der Addukte vorgenommen werden. Auf diese Weise eröffnet sich, über eine invertierende Veresterung mit HX (= Ameisensäure) zu den Verbindungen1a‐formiat und1b‐formiat, bei deren Behandlung mit Alkali ein guter Zugang zum 3‐epi‐5,6‐trans‐Vitamin D3(3a). Analog können — via invertierenden Einbau der Azidgruppe (mittels TPP/Azodicarbonsäurediethylester/HN3) anstelle von 3‐OH — die Addukte1c‐ und1d‐ bzw.1a‐ und1b‐desoxyazid präpariert werden. Diese unterliegen bei der Alkalibehandlung der Fragmentierung zu den entsprechenden 3‐Desoxy‐3‐azido‐ und 3‐Desoxy‐3‐epi‐azido‐5,6‐trans‐vitamin‐D3‐Abkömmlingen2bbzw.3b. Reduktion dieser Verbindungen mit Li

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780508

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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AbstractDie Aminosäuren 3,5‐Di‐tert‐butyltyrosin (1a) und (3,5‐Di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenyl)glycin (2a) werden synthetisiert. Beide Aminosäuren dürften für die Spin‐Markierung von P

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780509

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年代:1978

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AbstractDie Decarboxylierung mit Hilfe von Glimmentladungen wurde an einigen aliphatischen und aromatischen Carbonsäuren (RCOOH) untersucht. Die Decarboxylierungsprodukte R ‐ R und R ‐ H sowie das Dehydrierungsprodukt des letzteren entstehen vielfach mit 80‐ bis 100proz. Ausbeute. Bei langkettigen Carbonsäuren und ω‐Phenylcarbonsäuren sind die Ausbeuten unbefriedigend (30 – 40% b

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780510

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年代:1978

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AbstractEs wird über Isolierung, Charakterisierung und Totalsynthese eines in geringer Menge im Methanolextrakt vonAmanita phalloidesenthaltenen Vertreters der Phalloidinfamilie berichtet: Prophalloin (1d), eine ungiftige Komponente, enthält anstelle desallo‐Hydroxyprolins von Phalloin (1a) in 4‐Stellung Prolin. Die Kopplung desS‐Chlorids von Boc‐Alanyl‐D‐threonyl‐cysteinylprolin (5) mit Alanyl‐tryptophyl‐γ‐hydroxyleucinlacton liefert den Thioether6, dessen Cyclisierung Boc‐geschütztes Secoprophalloinlacton7ergibt. Boc‐Abspaltung, Öffnung des Lactonrings und zweite Cyclisierung führten zu Prophalloin (1d), das in seinen biologischen und spektroskopischen Eigenschaften mit

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

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